辅酶B12模型化合物生成与解离电化学研究(II)

用电化学方法研究了钴卟啉与多种直链溴代烷的相互作用，表明１价钴卟啉可以与溴代烷形成有σ钴－碳键的辅酶Ｂ１２模型化合物。计算了Ｉ价钴卟啉与各种直链溴代烷的加合速率常数。详细讨论了直链烷烃的链长与模型化合物生成速率及烷基钴卟啉负离子稳定性的关系。讨论了几种模型化合物的优劣。     

电化学及光谱电化学方法研究辅酶B_(12)模型化合物的生成与解离.Ⅰ.

本文用电化学及光谱电化学方法研究了钴卟啉与苄基氯的相互作用,表明形成有σ钴—碳键的辅酶B_(12)模型化合物的前提条件是钴卟啉的中心钴氧化态必须降低到I价.讨论了σ钴—碳键的形成和解离与电位的关系,现场检测到辅酶B_(12)模型化合物的形成和解离的紫外可见光谱,提出了钴卟啉与苄基氯的ECE作用机理.     

薄层光谱电化学法测定辅酶B12模型化合物的生成速率常数

用薄层光谱电化学方法和单电位-计时吸收光谱法(SPS-CA),测得钴四苯基卟啉(CoTPP)分别与碘甲烷、苄基氯和氯丁烷形成含σ钴-碳键辅酶B₁₂模型化合物的速率常数为11.09、1.62×10²和6.93×10^-2mol^-1·L·s^-1。钴卟啉与这3种卤代烷的反应是二级反应,对各自的反应物Co(Ⅰ)TPP和卤代烷都是一级反应。     

辅酶B12模型化合物的研究（Ⅵ）：轴向及平面配体对RCo（sale…

合成与表征了两类１４种烷基钴Ｓｃｌｒｉｆｆ碱配合物ＲＣｏ（ｃｈｅｌ）Ｌ（Ｒ＝ＣＨ３，Ｃ２Ｈ５，ｎ－Ｃ３Ｈ７，ｎ－Ｃ４Ｈ９，ｉ－Ｃ４Ｈ９；ｃｈｅｌ＝ｓａｌｅｎ，ＳＢ，Ｌ＝Ｐｙ，γ－ｐｉｃ，ＰＰｈ３），其中ＲＣｏ（ＳＢ）Ｌ是一类新的辅酶Ｂ１２模型化合物，五配位的Ｃ２Ｈ５Ｃｏ（ＳＢ）也是首次报道，研究了在固态和溶液中配合物的性质，并讨论了影响配合物中Ｃｏ－Ｃ键稳定性的因素。     

辅酶B12模型化合物的研究——Ⅰ.双水杨醛缩乙二亚胺烷基钴(Ⅲ)配合物Co-C键的性质

本工作合成、表征了一系列辅酶B₁₂模型化合物RCo(Salen)L,其中R=CH₃,C₂H₅,n和i-C₃H₇,n和i-C₄H₉,研究了上述配合物固体和溶液的Co-C键稳定性,结果表明:固体配合物Co-C键断裂的温度受烷基位阻影响,它们具有以下顺序:CH₃>C₂H₅>n-C₃H₇≈n-C₄H₉≈i-C₄H₉≈i-C₃H₇.此外还确定了影响配合物Co-C键在溶液中稳定性的因素.     

辅酶B12及其模型化合物

辅酶B12，即5’-脱氧腺苷钴胺素，是一个天然存在的有机金属化合物。它与维生素B12，即氰钴胺素组成和结构相似，但生理功能不同，维生素B12是一种抗恶性贫血的药物，而辅酶B12在生物体内多种代谢过程中起着重要作用，其中研究得最多的是与分子内重排有关的酶反     

辅酶B12模型化合物研究 Ⅹ.Costa型模型化合物的合成、表征及电化学性质研究

合成了以N,N′-双(2,3-丁二酮-2-亚胺-3-肟)丙二胺为平面配体的烷基钴Schiff碱一肟类(Costa型)模型化合物[RCo(DO)(DOH)pn(H₂O)]X,(R=n-C₃H₇,n-C₄H₉,i-C₄H₉,n-C₅H₁₁,c-C₆H₁₁,CH₂C₆H₅.X=ClO₄^-,PF₆^-)。用元素分析、紫外可见光谱和1HNMR进行了表征,并用循环伏安法研究了[RCo(DO)(DOH)pn·H₂O]·ClO₄(R为上述六种烷基)化合物的电化学性质,表明随烷基R推电子能力增强,其氧化还原电位变负。     

金属卟啉催化条件下有机化合物与二氧化碳的电羧化反应Ⅰ. 金属卟啉对苄基氯电羧化催化活性的研究

本文研究了系列金属卟啉对苯基氯(phCH~2Cl)和CO~2电羧化反应的催化活性.用熔点,MS,IR,UV鉴别产物为苯乙酸卟脂,利用高效液相色谱(HPLC)定量分析了羧化产物,选出最佳电羧化电解电位为-1.6v(相对于饱和甘汞电极,vs.SCE,下同). 并对催化活性较高的钴卟啉系列配合物进行了深入研究. 探讨了金属卟啉具有催化活性的原因,认为能形成M(Ⅰ)中间体的金属卟啉配合物.具有较高的催化活性.     

2-羟基-4(5)-取代二苯甲酮肟萃取铜的机理

应用等摩尔系列法、萃取饱和容量法、萃取斜率法和萃合物的元素分析测出反式羟肟萃取铜配合物组成为2:1羟肟-铜(II)。根据配合物的UV、IR、溶液中的表观分子量,对反式羟肟铜(II)配合物结构进行了讨论。配合物中两个分子羟肟均以其酚基的氧与铜形成共价键、肟基的氮与铜形成配位键,同时这两个羟肟的肟羟基分别与另一分子羟肟中酚基的氧形成较强的分子内氢键。整个配合物分子呈正方平面构型。     

杯芳烃-金属卟啉仿酸酶模型化合物的合成及其电子光谱研究

本文首次报导杯芳烃-金属卟啉键联化合物作为仿细胞色素P-450酶模型的合成。对紫外-可见光谱进行了较详细的研究,将模型化合物与相应未键联杯芳烃的卟啉化合物光谱比较,发现兰移现象,从而说明杯芳烃卟啉键联物中, 杯环与卟啉环之间存在相互影响。金属离子插入后其相互作用加强。     

臭灵丹化学成分研究II

从臭灵丹(LaggeraPterodonta(DC)Benth)地上部分水煎浓缩液的氯仿提取液中,分离出四个化合物(1-4),1和2为倍半萜化合物,3和4为黄酮化合物,经紫外光谱、红外光谱、核磁共振^1H谱、^1^3C谱、^1H-^1Hcosy谱及质谱测定,分别为臭灵丹酮酸、冬青酸、洋艾素和金腰素乙。化合物1具有桉烷型倍半萜结构,为Δ^4^,^1^1-桉双烯-3-酮-13-酸,它是一新化合物。     

黄花棘豆种子中化学成分的研究

用半制备HPLC方法从黄花棘豆(OxytropisochrocephalaBunge)种子水溶性部分中分到一个新的黄酮苷和4个已知化合物。经HPLC保留时间、红外光谱、紫外光谱、核磁共振氢谱、质谱等方法推定新黄酮苷的结构2为5-甲氧基-7-羟基-3-氧-β-D-半乳糖-4'-氧-β-D-葡萄糖黄酮醇苷。     

十五种氯灭酸金属盐的研究

氯灭酸[N-(间氯苯基)-邻氨基苯甲酸]是我国首先合成并筛选出来的解热消炎镇痛药,临床效果较好,但有不少副作用.近年来的无机药物研究表明,金属配合物与人体的关系十分密切.我们曾制出十六种氯灭酸的稀土盐,其毒性比相应的氯化物小.其他金属的氯灭酸盐尚未见报道.本文在水中以氯灭酸钠(以NaA表示)与Mg(Ⅱ),Ca(Ⅱ),Sr(Ⅱ),Ba(Ⅱ),In(Ⅱ),Tl(I),Mn(Ⅱ),Fe(Ⅲ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Ag(Ⅰ),Cd(Ⅱ),Pb(Ⅱ)等金属离子制备出十五种氯灭酸金属盐,测定了它们的化学组成,UV,IR,摩尔电导率及热谱,其结果汇总于表1及表2.     

不含亲水基团的偶氮苯衍生物L-B膜的制备和性质研究

本文合成了具有一定结构特点的偶氮苯的衍生物, 以元素分析和^1HNMR鉴定了B产物的组成和结构。采用L-B技术制备了其多层L-B膜, 以紫外可见光谱研究了膜中分子的聚集状态和膜的纵向均匀性; 以偏振紫外确定了膜中分子偶氮基的取向; L-B膜的小角度X射线衍射结果表明膜具有层状有序的周期性结构。