N-烷基吩噻嗪化合物与四氯化碳的光诱导电子转移反应

N-烷基吩噻嗪化合物(1a～1c)与四氯化碳之间的光诱导电子转移反应生成3-(N′-吩噻嗪基羰基)-N-烷基吩噻嗪(2a, 2b),3-(N′-烷基吩噻嗪基-3′-羰基)-N-烷基吩噻嗪(3b, 3c), 及N-烷基吩噻嗪正离子自由基的四氯化碳盐1+.CCl-.C4 (4a～4c),提出了光诱导电子转移机理.     

吡咯和咪唑衍生物的钯催化环化反应

本文研究了吡咯和咪唑衍生物的钯催化反应。采用Pd(OAc)~2-2PPh~3为催化剂合成了一些骈环异吲哚类化合物。探讨了不同的钯化合物的区域选择性和催化作用。     

邻炔基苯胺的电化学环化合成3-碘吲哚

吲哚及其衍生物是一类重要的杂环化合物,也是多种天然产物和合成药物的骨架分子.3-碘吲哚在其选择性功能化中充当着重要的中间体.电化学氧化廉价易得的碘盐,促使邻炔基苯胺分子内环化,便捷地合成了一系列3-碘吲哚类化合物,目标化合物可获得良好至优秀的产率.该方法条件温和,官能团适用范围广,无需额外添加氧化剂和碱,是一条操作简便...     

吲哚苄位碳正离子引发的串联环化反应的普适性和机理探究

对在α-环匹阿尼酸(a-CPA)和speradine C全合成中发展的仿生吲哚苄位碳正离子引发的串联环化反应的普适性和机理进行了研究,实验结果表明,该苄位碳正离子串联环化反应在含有吲哚的底物中能顺利发生,说明吲哚氮原子的共轭效应在吲哚苄位碳正阳离子串联环化反应中起到了关键性的作用.     

8-甲氧基呋喃并[3',2':6,7]香豆素与烯烃光环合加成反应的研究I.

The photocycloaddition of 8-methoxypsoralen to cyclothexene and to heptene-1 was found to give 3,4-dihydrobicyclo (4,2,0) octano (7",8":3,4) 8-methoxypsoralen (4) and a mixture of 3, 4-dihydro-(1-n-pentyl) cyclobutano-(2", 3":3,4) 8-methoxypsoralen (5) and the isomer 6 respectively. Stern-Volmer plot and quenching studies indicate that the reaction proceeds via psoralen triplet excited state.     

唑类化合物的荧光猝灭及其与四氯化碳组合时所组成的光诱导引发体系

本工作对 唑类化合物在不同溶剂中的荧光被四氯化碳的猝灭问题进行了研究。发现其荧光猝灭的Stern-Volmer常数与所用溶剂的极性参数E~T(30)值间存在着线性关系, 这一结果表明: 这一猝灭过程具有明确的电子转移性质。在此工作基础上提出唑类化合物与四氯化碳所组成的体系可能是一种新的光诱导引发聚合体系。实验结果表明, 这一体系确能光引发单体化合物进行自由基聚合反应, 对该体系的光引发聚合机理作了初步的讨论。     

唑类化合物的荧光猝灭及其与四氯化碳组合时所组成的光诱导引发体系

本工作对 唑类化合物在不同溶剂中的荧光被四氯化碳的猝灭问题进行了研究。发现其荧光猝灭的Stern-Volmer常数与所用溶剂的极性参数E~T(30)值间存在着线性关系, 这一结果表明: 这一猝灭过程具有明确的电子转移性质。在此工作基础上提出唑类化合物与四氯化碳所组成的体系可能是一种新的光诱导引发聚合体系。实验结果表明, 这一体系确能光引发单体化合物进行自由基聚合反应, 对该体系的光引发聚合机理作了初步的讨论。     

水杨叉间溴缩苯胺光发色反应瞬态

用时间和波长分辨微微秒荧光光谱研究了低温激发烯醇式水杨叉间溴缩苯胺的荧光辐射光谱, 证明该荧光由可以拆分的两组分荧光组成。与烯醇式缩苯胺的长波λ~max值相比, 观察到大约10, 000cm^-1的Stark红移。所以, 这两个组分都不是标题化合物的烯醇式。光激发将首先生成Mobius式过渡态, 它再迅速转变为烯酮式缩苯胺完成1, 5异面氢迁移的时间为5×10^-11s。并提出了一个两条途径到达烯酮缩苯胺的反应机理。     

富勒烯（C_(60)/C_(70)）与三苯基胺间的光诱导电子转移过程研究

用激光光解方法研究了富勒烯（C_(60)/C_(70)）与三苯基胺（TPA）间的光诱 导电子转移过程。在近红外区,观测到TPA阴离子自由基,富勒烯（C_(60)/C_(70) ）激发三线态和阴离子自由基。在苯腈溶液中,利用瞬态谱测定了电子从TPA转移 到富勒烯（C_(60)/C_(70)）激发三线态的量子转化产率（Φ_(et)）和电子转移常 数（k_(et)）。     

N-硅甲基-N-甲酰基苯胺衍生物的合成和生物活性研究

研究了醇钠存在下取代苯胺与氯甲基硅烷在二甲基甲酰胺中的反应。反应产物经元素分析、ＩＲ和１ＨＮＭＲ光谱鉴定为Ｎ－硅甲基－Ｎ－甲酰基苯胺衍生物。合成了２３种通式为ＲＲ′Ｒ″ＳｉＣＨ２Ｎ（ＣＨＯ）的新化合物,对其中１７种进行了生物活性试验。结果表明,个别化合物具有良好的杀菌活性,如ｐ－ＦＣ６Ｈ４Ｓｉ（Ｍｅ２）ＣＨ２Ｎ（ＣＨＯ）·Ｃ６Ｈ４Ｃｌ－ｐ在０．００５％即可１００％杀死芦笋茎枯病菌。     

杂环光化学IV.1,2,4-三氮杂-双环[4.2.0]辛烷衍生物的光化学合成

通过1,3-二甲基-6-氮杂胸腺嘧啶与含极性取代基的烯类化合物的光环合加成反应,合成了1,2,4-三氮杂-2,4,6-三甲基-3,5-二氧-8-乙酰基-双环[4.2.0]辛烷的三个差异构体(6R,8S)-1a,(6S,8R)-2a和(6R,8R)-3a;1,2,4-三氮杂-2,4,6-三甲基-3,5-二氧-8-氰基-双环[4.2.0]辛烷的两个差相异构体(6S,8R)-2b和(6R,8R)-3b以及1,2,4-三氮杂-2,4,6-三甲基-3,5-二氧-8-羧甲酯基的两个差相异构体.讨论了该反应的区域选择性,以及产物的立体化学。     

8-硝基-1-苯基-3, 3-二甲基吲哚苯骈螺吡喃的光化学

标题螺吡喃(Sp)甲醇溶液直接和二苯酮敏化光发色反应的量子产率分别是0.38和0.53, 2, 3-丁二酮首先猝灭三线态的光发色, 然后, 在较高浓度时, 猝灭单线态的光反应。从敏化和猝灭反应的动力学分析, 计算在直接光解中的初级光物理、光化学过程的量子产率。数据表明, Sp的三线态和单线态都有光反应活性, 这与反应状态相关图分析结果相一致。三线态的参数是3^г=2.2×10^-3ms, k~r=9.13×10^4s^-1, k~d=8.27×10^4s^-1。而且, 一旦生成激发三线态, 它的光化学活性大约比激发单线态大2倍。     

分子内1,3-偶极环加成反应的研究II: 呋喃偶极体系的热及光化学反应

合成并研究了呋喃1,3-偶极C-2-呋喃-N-烯基硝酮(1)的热和光化学反应.1的热化学环加成反应具有区域选择性.生成氧氮杂二环辛烷类化合物.日光灯照明下加热还可得到双键迁移产物.1在波长>302nm下的光化反应产物是氧氮杂环丙烷,而在λ>270nm下除了还有重排产物N-戊烯基-2-呋喃甲酰胺,氧氮杂环丙烷不稳定,加热下通过1发生分子内环加成反应.     

甲醛光化学脱氢偶联成乙二醛的研究

目前工业上均自乙二醇氧化生产乙二醛.热力学计算表明,甲醛双分子脱氢偶联可能生成乙二醛:2HOHO(?)(OHO)_2 (1)平衡常数 K_(?)=0.454,即在气态时有可观的平衡转化率.气态甲醛光解可生成甲酰基自由基·CHO,但最终产物为 CO 和 H_2.Seifert 认为甲醛水溶液室温光解也可产生甲酰基自由     

1,3-二甲基-5-芳基尿嘧啶的光化学合成

研究了1,3-二甲基-5-碘尿嘧啶与苯和取代苯的偶合反应, 用红外光谱, 核磁共振和质谱测定13个偶合物的结构, 并探讨了反应中取代基的电子效应和空间效应以及5-芳基尿嘧啶的质谱裂介规律, 发现反应可由三重态光敏剂加速.     

多氟芳烃的亲核反应II: 一氯五氟苯的亲核环化

本文报道一氯五氟苯与双官能团亲核试剂反应制备环化产物的研究结果, 发现应用NaH-DMF体系制备醇钠, 有利于亲核反应的顺利进行, 环化产物产率有较大幅度提高.