合成(±)顺式-3-(二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸的新方法

本文报道两种从5-氯-3,3-二甲基戊酸乙酯(4)合成(±)-顺式-3-(二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸(1)的方法.中间体4,4-二甲基-3,4-二氢-2-吡喃酮(3)是从化合物(4)经水解皂化,酸化和氧化得到3,3-二甲基戊醛酸甲酯(7),再皂化得到3,3-二甲基戊醛酸(8),然后环化得到;或者由化合物4经苯基硫醚化,氧化得到8,然后环化后得到.     

环丙烷甲酸-2-萘甲酯(杀螨剂)的合成

采用一种新的方法合成了环丙烷甲酸-2-萘甲酯。这种杀螨剂的合成过程为, 在碱、季胺型TOMAC相转移催化作用下, 1,2-二溴乙烷与丙二酸二乙酯反应合成1,1-环丙烷二羧酸, 然后脱羧, 得到环丙烷甲酸, 再制成环丙烷甲酸钠, 在Bu~4NBr(TBAB)季胺型相转移催化作用下, 与2-(溴甲基)萘合成得环丙烷甲酸-2-萘甲酯。其总产率为12.9％, 纯度为95.5％。初步证明对螨类害虫─柑桔红蜘蛛有效。     

从(-)-α-蒎烯合成(IR,3R)-(+)-反式菊酸甲酯

报道了以(-)-α-蒎烯为主要成分的松节油作原料,通过十四步反应合成了(1R,3R)-(+)-反式菊酸甲酯,每步反应的得率都在60%以上,总得率10.8%.反应操作方便,条件温和,对合成路线中的有些反应作了一些比较和讨论.化合物3-9都是新化合物.     

2,2-二甲基-3-(2＇-氯-3＇,3＇,3＇-三氟丙烯基)环丙烷羧酸-α-取代基对甲氧甲基苄酯的合成及活性研究

八十年代初,Engel,Huff等分别用CF_3(C1)C=CH-基团代替天然菊酸(CH_3)_2C=CH(?)COOH中(CH_3)_2C=CH-基团,合成了性能极为优异的氟氯氰菊酯——Cyha-lothrin(α-氰基-3-苯氧基苄基-cis-(Z-2'-氯-3＇,3＇3＇-三氟丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯)。防治它对多种害虫,抗性昆虫,螨类有良好的效果,对益虫毒性低,是一种理想的新品种。近年来,国外开发Cyhalothrin的酸组分的研究较为活跃,力求找到更有效杀虫、杀螨     

由(1S)-cis-菊酸合成(1R)-cis-二溴菊酸

拟除虫菊脂是在研究天然除虫菊脂化学的基础上发展起来的一类高效低毒,广谱杀虫剂。其中,溴氰菊脂是活性较高,光稳定性较好的一种菊脂类杀虫剂, 它是具有(IRcis.αs) 构型的单一光学异构体。 生产溴氰菊脂的关键中间体是IR-cis-)二溴菊脂。本文报道利用化学剪切法将(is)-cis-菊脂转化为(IR-cis-)二溴菊脂的新方法。     

脂肪酶 Novozyme 435 选择性催化2,2-二甲基环丙烷甲酸乙酯合成S-(+)-2,2-二甲基环丙烷甲酸

 采用脂肪酶催化外消旋 2,2-二甲基环丙烷甲酸乙酯 (DMCPE) 不对称水解合成西司他丁关键手性中间体 S-(+)-2,2-二甲基环丙烷甲酸 (S-(+)-DMCPA). 比较了 5 种不同来源的脂肪酶, 从中优选出立体选择性较高和催化活性较高的脂肪酶 Novozyme 435, 系统考察了影响该酶催化不对称水解反应的关键因素, 获得了优化的生物催化工艺条件. 结果表明, 当脂肪酶 Novozyme 435 用量为 16 g/L, 底物 DMCPE 浓度为 65 mmol/L 时, 以 pH 值为 7.2 的磷酸缓冲液 (1 mol/L) 为反应介质, 30 oC 反应 64 h, 产物的收率和光学纯度分别为 45.6% 和 99.2%. 脂肪酶 Novozyme 435 催化 DMCPE 不对称水解制备 S-(+)-DMCPA 工艺的产物光学纯度高, 路线可行, 并且酶可重复使用, 具有良好的工业化应用前景.     

含磷拟除虫菊酯的研究I:3-[1'-磷(膦)酸酯基-2'-氯代乙烯基]-2,-二甲基环丙烷羧酸酯的合成及其几何异构体的研究

本文合成了九个新型的含磷拟除虫菊酯类化合物和五个新的中间体, 研究了亚磷(膦)酸酯的取代基空间位阻对Perkow重排产物中几何异构体的影响, 结果表明:取代基位阻增大, 产物E/Z比值也增大。     

含磷拟除虫菊酯的研究I:3-[1'-磷(膦)酸酯基-2'-氯代乙烯基]-2,-二甲基环丙烷羧酸酯的合成及其几何异构体的研究

本文合成了九个新型的含磷拟除虫菊酯类化合物和五个新的中间体, 研究了亚磷(膦)酸酯的取代基空间位阻对Perkow重排产物中几何异构体的影响, 结果表明:取代基位阻增大, 产物E/Z比值也增大。     

（S）-2,2-二甲基环丙烷甲酰胺合成研究进展

西司他丁是目前临床上广泛使用的广谱抗菌药泰能的重要组分,（S）-2,2-二甲基环丙烷甲酰胺是合成西司他丁的关键中间体,目前已有多种合成方法见诸文献.综述了近年来（S）-2,2-二甲基环丙烷甲酰胺的各种合成方法,对其进行了简要评述,并对今后的发展方向进行了展望.     

1-氨基环丙烷-1-羧酸的合成: 新型植物生长调节剂

本文报道了合成1-氨基环丙烷-1-羧酸的简便而价廉的方法,即乙酰乙酸乙酯法和α-氰乙酸乙酯法;并测定了产品的结构。     

(S)-(+)-2,2-二甲基环丙烷甲酰胺的不对称合成

以环己二胺作为手性源,与3,5-二叔丁基水杨醛经缩合反应制得Salen配体(R,R)-N,N'-二(3,5-二叔丁基水杨醛)-1,2-环己二胺(6);甘氨酸乙酯盐酸盐经重氮化和6与三氟甲烷磺酸亚铜催化的不对称环丙烷化反应制得(S)-(+)-2,2-二甲基环丙烷甲酸乙酯(9);9经水解、酰氯化和氨解反应合成了(S)-(+)-2,2-二甲基环丙烷甲酰胺,ee值82%,总收率55.4%,其结构经1H NMR和IR确证。     

(±)顺,反-2,2-二甲基-3-(2′,2′-二氯乙烯基)环丙烷羧酸乙酯的改进合成路线

本文报道用改进路线合成(±)顺,反-2,2-甲基-3-(2′,2′-二氯乙烯基)环丙烷羧酸乙酯(1),它是合成(±)顺,反-2,2-二甲基-3-(2′,2′-二氯乙烯基)环丙烷羧酸间苯氧基苄酯(2)(NRDG-143,permethrin)的主要中间体。     

2,2-二甲基-3-(2''-氯3'',3'',3''-三氟丙烯基)环丙烷羧酸-α-取代基对甲氧甲基苄酯的合成及活性研究

本文对氟氯氰菊酯(Cyhalothrin)的几条全合成路线进行了研究. 并对其构型和生物活性的关系进行了探讨. 并将(+/-)cis酸进行拆分. 所合成的脂进行昆虫药效测试, 结果表明它们都有杀虫活性, 但以(+)cis构型为最佳.     

偏一和偏二菊酸酯类化合物的合成及其杀虫活性

报道了trans-偏一和偏二菊酸及其酯类化合物的合成, 生物活性测试的结果表明这两类化合物对淡色库蚊四龄孑孓显示出较高的杀虫活性.     

不对称催化剂在菊酸合成中的应用

不对称催化剂的研究,正引起有机化学家的兴趣。它能用于菊酸及其它化合物的不对称合成。也可将此类催化剂固定在高分子上作为非均相化催化剂使用。     

1，3，5－取代吡唑－4－亚甲基环丙烷羧酸酯的合成及生物活性

１，３，５－取代吡唑－４－亚甲基环丙烷羧酸酯的合成及生物活性黄润秋，宋健，冯磊（南开大学元素有机化学研究所，元素有机化学国家重点实验室，天津，３０００７１）关键词吡唑，环丙烷羧酸酯，杀虫剂，杀病毒剂吡唑类杂环化合物有广泛的生物活性，并有若干高效的杀虫...     

含磷拟除虫菊酯的研究III. 3-烷氧羰基-2, 2-二甲基环丙烷基 甲醛肟或甲基酮 肟和二烷氧基硫代磷酰氯的反应

本文研究了3-烷氧羰基-2,2-二甲基环丙烷基甲基酮肟或醛肟分别和二烷氧基硫代磷酰氯的反应,鉴定了它们的不同产物。结果表明,酮肟与磷酰氯缩合得硫代磷酸肟酯;醛肟与磷酰氯反应生成3-氰基环丙烷羧酸酯和相应的二烷基硫代磷酸,可能是经生成9再Beckmann裂解的机理。文中对上述结果进行了讨论。     

含磷拟除虫菊酯的研究III. 3-烷氧羰基-2, 2-二甲基环丙烷基 甲醛肟或甲基酮 肟和二烷氧基硫代磷酰氯的反应

本文研究了3-烷氧羰基-2,2-二甲基环丙烷基甲基酮肟或醛肟分别和二烷氧基硫代磷酰氯的反应,鉴定了它们的不同产物。结果表明,酮肟与磷酰氯缩合得硫代磷酸肟酯;醛肟与磷酰氯反应生成3-氰基环丙烷羧酸酯和相应的二烷基硫代磷酸,可能是经生成9再Beckmann裂解的机理。文中对上述结果进行了讨论。     

反-1,2-双 二唑基取代环丙烷的合成与环丙烷环的不饱和性

本文合成了一个新的反-1,2-双芳杂环取代的环丙烷类化合物─反-1,2-双-2'-[5'-(对乙基苯基-1',3',4'- 二唑基)]环丙烷(Et-BDCP), 研究了其紫外吸收光谱及其荧光激发与发射光谱, 并通过与Et-BPDS, Et-BPDE和Et-PDDDP光谱性质的比较; 以及用MNDO方法对模型化合物(1-8)所进行了模拟量子化学计算, 证明了环丙烷环可以在某种程度上与不饱和体系共轭。