N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-1-氧)-N＇-芳酰氨基硫脲EPR波谱的溶剂效应

本文研究了五种哌啶类稳定氮氧自由基在九种极性不同的溶剂 中EPR谱特性。观察到超精细分裂常数A~N与Kosower Z值、Reichardt E~T值之间存在良好的线性关系。同时还发现=N_O共轭键在外磁场作用下所产生的三组裂磁能中每两组相邻能级的能量差ΔE、氮原子上的π电子自旋密度P^x~N值与Z、E~T值也有良好的线性关系。以及自由基旋转相关时间τ、高场峰相对高度h~r与溶剂粘度η值之间也呈线性关系。     

N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-1-氧)-N′-芳酰氨基硫脲EPR波谱的溶剂效应

本文研究了五种哌啶类稳定氮氧自由基在九种极性不同的溶剂中EPR谱特性.观察到超精细分裂常数A_N与Kosower Z值、Reichardt E_T值之间存在良好的线性关系.同时还发现=N·O共轭键在外磁场作用下所产生的三组分裂磁能中每两组相邻能级的能量差⊿E、氮原子上的π电子自旋密度P_N~π值与Z、E_T值也有良好的线性关系.以及自由基旋转相关时间τ、高场峰相对高度h_r与溶剂粘度η值之间也呈线性关系.     

酰氨基硫脲及其相关杂环衍生物的研究(ⅩⅦ)——1-芳酰基-4-[4′-(2,2,6,6-四甲基哌啶)-1-氧]-氨基硫脲的合成

本文报道21种新的1-芳酰基-4[4′-2,2,6,6-四甲基哌啶)-1-氧]-氨基硫脲化合物(5_(a-u)的合成,利用IR、MS和ESR谱确认了产品结构,讨论了IR、MS、ESR谱的性质,初步观察了5_(a-u)对L_(7712)白血病细胞的抑制作用。     

4-取代硫脲基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基化合物的合成

本文报道了五种新型的4-取代硫脲基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基化合物6(a～e)。并经元素分析、红外光谱及电子自旋共振波谱确证了它们的结构。药理实验表明,化合物6(a～c)对 L7712白血病细胞具有一定的抑制作用。     

N-糖基-N＇-酰氨基硫脲及其环合产物的合成

以L-α-氨基酸为起始原料，经酯化、氨基保护、肼解制得N-对甲苯磺酰基-L—α-氨基酸酰肼2，再与糖基异硫氰酸酯3～5反应，得到9种新型N-糖基-N＇-酰氨基硫脲6～8，然后在Hg（OAc）2／EtOH条件下关环，合成了一系列新的2-对甲苯磺酰氨基烃基-5-糖氨基-1，3，4-噁二唑类化合物9～11．所有新化合物的结构均经IR，^1H NMR，MS谱和元素分析确证．     

二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)马来酸酯的合成新工艺

受阻胺类高分子合成材料光稳定剂(简称HALS)具有高效、耐热、耐抽提、无毒等优异特性,且与酚类抗氧剂有协同作用,广泛用于聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯、丙烯酸树脂、环氧树脂等高分子材料合成中,是当前世界受人注目、发展较快的一类光稳定剂[1...     

2-芳基-5-[4′-(2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧)氨基]-1,3,4-恶二唑自旋标记化合物的合成

2,2,6,6,-四甲基哌啶-1-氧自由基是目前应用最广泛的自旋标记试剂之一,但用哌啶氮氧自由基标记1,3,4-恶二唑类杂环的研究。迄今未见报道。1,3,4-恶二唑杂环衍生物具有抗结核、     

薄层色谱法分离分析N,N-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)己二胺产物

研究了用薄层色谱法分离分析N,N 双(2,2,6,6 四甲基 4 哌啶)己二胺(简称哌啶胺)。该方法使用环己烷∶氨水∶甲醇∶乙醇∶异丙醇=2∶3∶4∶7∶8(V/V)为流动相(展开剂)、硅胶G为固定相、碘为显色剂,对哌啶胺的产物进行分离、分析,测定结果最小的ΔRf>0.06。该方法较高效液相色谱法方便、简单,且费用低,试样不用作任何处理,分析结果可用来指导哌啶胺的合成研究和工业化生产。     

1-芳酰基-4-(1′-N-β-D-吡喃型糖基)氨基硫脲类化合物的合成

通过２ ,３ ,４ ,６四 Ｏ乙酰 基β Ｄ吡 喃型 葡萄 糖 异硫 氰酸 酯（ ３） 和 ２ ,３ ,４三 Ｏ乙 酰基β Ｄ吡 喃型木糖 异硫氰酸 酯（ ４） 与 取代的芳 基酰 肼（５） 的亲 核加 成反 应合 成了 １０ 个 １芳酰 基４（１′ Ｎ２′,３′,４′,６′四 Ｏ乙 酰基β Ｄ 吡 喃 型葡 萄 糖 基） 氨基 硫 脲（６） 和７ 个 １芳 酰 基４（ １′ Ｎ２′,３′,４′三 Ｏ乙酰 基β Ｄ吡喃 型木糖 基） 氨基硫 脲（ ７） ,并 经脱除乙 酰基得 到１０ 个１芳 酰基４（１′ Ｎβ Ｄ吡喃型 葡萄糖 基） 氨基硫 脲（８） 和 ７ 个１芳酰 基４（１′ Ｎβ Ｄ吡喃型 木糖 基） 氨基 硫脲（ ９） , 所得化合物 经元素 分析, Ｉ Ｒ,１ Ｈ Ｎ Ｍ Ｒ 确证 了结构     

若干1-(N-甲基-4-吡啶基)-3-(N-甲基-4-吡啶亚基)-4-烷基环戊烯-1-1酮)-5-菁化合物可见吸收光谱的溶剂效应

本文用岛津UV-26 型紫外可见分光光度仪研究了桥环菁化合物吸收光谱的溶剂效应, 并探讨了该类菁作为一种新的溶剂极性标度探针的可能性。     

氮氧自由基的研究VIII. 关于溶剂极性经验参数的讨论

作者测定了有机溶剂-水二元混合溶剂体系中2,2,6,6-四甲基哌啶1-氧自由基(TMPO)的ESRaN 值. 这类混合溶剂体系中aN-m关系可归属有机二元混合溶剂体系的四种典型线关系. 比较了几种溶剂极性经验参数, 说明各种经验极参数-m关系图的差异是特定模型反痘中溶剂分子与溶质分子间相互作用不同的反映. 对二元混合溶剂体系而言, aN-Er(30),aN-Z一般不具有线线性关系, 认为溶剂极性经验参数是溶剂(包括溶剂混合物)对模型化合物溶剂化能力的标度, 给出了在各种溶剂体系中的aN 测定值, 作为溶剂对中性偶极分子相对溶剂化能力的经验标度.     

氮氧自由基的研究VII. 二元混合溶剂体系的溶剂效应

1-溴-4-氧戊烷的乙二醇缩酮(1)的格氏试剂, 与草酸二乙酯反应, 得2,6-二氧-6-乙二醇缩酮庚酸乙酯(2). 2     

氮氧自由基 VII: 双多氟和全氟烷基氮氧自由基与烷烃攫氢反应的顺磁共振研究

本文报道将先前合成的双多氟和全氟烷基氮氧自由基1与多氟和全氟亚硝基烷烃2混合溶液的技术应用于烷 烃、芳烃3自由基攫氢反应的研究, 氮氧自由基1由烷烃, 芳烃迅速攫氢转变为羟胺, 生成的烷基自由基中间体立即被2截捕得到稳定的自旋加合物4和5, 由自旋加合物ESR参数, 可以确定自由基结构并由此来研究攫氢反应机理, 本文也提供了一个产生大量含氟烷基氮氧自由基并研究其结构的有效而简单的方法。     

氮氧自由基研究XIII.哌啶氮氧自由基与半胱氨酸在碱性水溶液中的反应动力学和机理

哌啶氮氧自由基与半胱氨酸在碱性水溶液中反应,生成胱氨酸和相应哌啶羟胺。用紫外光谱法测得反应动力学为二级,k=0.,1～1.0M[-1].h[-1],反应活化能Ea=68.2kJ.mol[-1],活化熵△S=-28e.u.,反应速率受介质pH影响较小,反应可能经历环状过渡态,并发生单电子转移反应,准一级动力学方法进一步证明,在介质pH8.6～11.6范围内,反应活化焓和活化熵的变化符合等动力学关系,表明反应机理在所研究的pH范围内一致。TLC和紫外光谱研究表明,哌啶氮氧自由基在碱性和中性水溶液中稳定存在,在酸性水溶液中发生自衰变反应。     

氮氧自由基研究 XX: 哌啶氧铵溴化物与半胱氨酸于酸性水溶液中的反应和机理

本文从反应产物, 化学反应计量关系, 电化学模拟和动力学测定诸方面对氧铵盐与dl-半胱氨酸在盐酸水溶液中的反应作了研究.     

单重态氧化学VIII.类卟啉稀土配合物光敏化产生单重态氧的ESR研究

用电子自旋共振(ESR)方法研究类卟啉稀土配合物([CO2H-APPC)Gd]Cl2)光敏产生单重态氧的II型机制。利用2,2, 6, 6-四甲基哌啶(TEMP)对单重态氧的捕捉, 测定所生成的氮氧自由基的ESR信号, 经加NaN3和CD3OD的实验, 证实了([CO2H-APPC)Gd]Cl2)光敏作用可有效地产生单重态氧, 并观察到在实验所用的浓度范围内, 随着光敏剂浓度加大, 生成的单重态氧也增加, 同时比较了几种不同稀土离子配合物产生单重态氧的差别。结合氧的消耗和氮氧自由基的ESR线宽变化对氧浓度的依赖性, 证明了类卟啉稀土配合物光敏化生成单态氧的II型反应在光动力光疗中起关键作用。     

Synthesis of 2,2,6,6-tetramethyl-4-amino-N-(alkylmaleimido)-piperidyl-1-oxides

Conclusion The synthesis of 2,2,6,6-tetramethyl-piperidyl-1-oxide with aminoalkylmaleimide substituents at position 4 of the piperidine ring is described together with the modification by them of serum albumin.Translated from Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, No. 2, pp. 393–398, February, 1986.The authors thank A. I. Sibileva, Z. V. Obukhov and E. V. Leonov for experimental assistance.     

氮氧自由基研究:XXI,水溶液中哌啶氮氧自由基单电子还原反应机理的极谱研究

本文采用取样直流极谱, 常规脉冲极谱, 微分脉冲极谱和交流极谱考察了,2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶 -1-氧和2,2,6,6-四甲基-4-氧哌啶 -1-氧由基及2,2,6,6-四甲基哌啶 -1-氧自由基在水溶液中的还原反应, 并研究了它们的还原经历电化学过程 。