硫化聚乙炔结构对其电子性能的影响

本文用硫原子和共轭多烯的复合物模拟硫化聚乙炔结构,并采用一维紧束缚的LCAO-SCF-MO法,探讨了硫化聚乙炔结构对其电子性能的影响,揭示出影响的原因,确定了最佳结构,为实验合成提供了理论依据。     

硫化对聚乙炔结构和性能的影响

本文利用DSC, FT-IR光谱对聚乙炔硫化产物进行了表征, 研究了聚乙炔硫化前后结构和性能的变化。采用量子化学CNDO/2晶体轨道方法, 首次对硫化聚乙炔的分子结构及电子性质进行理论计算, 探讨了硫化对聚乙炔结构和性能的影响。     

氧化和硫化对聚乙炔导电性能的影响

本文采用量子化学CNDO/2晶体轨道方法,对硫化聚乙炔和氧化聚乙炔的分子结构及电子质进行了了理论计算和分析,探讨了氧化和硫化对聚乙炔导电性能的影响,揭示了硫化抑制聚乙炔氧化,从而在空气中稳定的本质。     

聚乙炔顺、反式结构对硫化聚乙炔的稳定性及其电子性质的影响

采用量子化学一维紧束缚的LCAO-SCF-MO法,讨论了顺、反式聚乙炔经硫化得到的硫化聚乙炔的稳定性以及电子性质的变化规律,揭示了顺反结构对其性质影响的原因.计算结果表明,聚乙炔最佳结构为反式,硫化聚乙炔的反式结构更加稳定,这与我们的实验结果一致,为进一步的实验合成提供了理论依据.     

影响TiAl合金塑性的电子结构因素

应用ＥＨＴ紧束缚能带计算方法, 系统研究了Ｔｉ－４８Ａｌ－２Ｍ 为模型的γ－ＴｉＡｌ掺杂合金的电子结构。发现能有效地改善合金塑性的元素Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ 主要在两方面改变了γ－ＴｉＡｌ合金的电子结构,即改善Ｔｉ周围成键强度的各向均衡性和改变Ｔｉ、Ａｌ参与成键的电子分布,使成键电子云的球形化成分增大。研究结果表明Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ 等取代Ａｌ时成键的均衡性及电子云球形化均增大,从而有利于材料变形改善塑性,而加入Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ虽然改善电子云的球形化但却不利于成键强度的均衡性,因而对合金的塑性无明显改善。     

溶剂对聚乙炔合成及性能的影响

聚乙快的不稳定性及难以加工影响了其应用.最近,Naarmann通过陈化在硅油中的Ti(OBu)_4~-AlEt_3催化体系及加入不同量的Li-(n-Bu)制得了拉伸后电导率达10~5S/cm的聚乙炔膜,此膜的电导和形态在空气中几个月几乎不发生改变.我们曾报导用加热的甲苯-Ti(OBu)_4~--AlEt_3催化体系合成高性能聚乙炔膜.本文进一步讨论不同溶剂对高性能聚乙炔(HPPA)合成及性能的影响.     

结构调制对Bi2Sr2CuO6电子结构的影响

在铋基超导体中,Bi-O,Sr-O和CuO_2层的结构畸变导致了原子偏离理想位置,形成更有利的成键环境。这种原子几何位置的改变在计算其电性质时必须予以考虑。但至今对其进行的电子结构计算都是基于Bi-O层具有理想NaCl型结构。考虑畸变在内的详细电子结构计算有助于了解调制的起因以及这些材料复杂的物理化学特征。因此本文对Bi_2Sr_2CuO_6进行了紧束缚带计算,探讨了结构调制对电子态和化学键性质的影响。     

单元轨道线性组合近似理论——端基官能团对聚乙炔体系电子结构的影响

采用单元轨道线性组合近似方法对不同端基官能团的聚乙炔体系作了量子化学计算,结果表明卤素对聚乙炔能带结构影响很小,含有氧、氮的官能团(羧基、醛基和硝基)对聚乙炔能带结构有强烈的类似掺杂作用的影响。     

碘掺杂和非掺杂高取向反式聚乙炔导电性能的各向异性

本文应用量子化学EHMO/CO方法计算了高取向反式聚乙炔及其碘掺杂物的二维能带结构,并以此为依据讨论了它们导电性能的各向异性.平行于分子链方向的电导率与垂直于该方向的电导率之比(σ_■,/σ_⊥)取决于这两个方向上价带宽和导带宽的大小.碘掺杂后σ_■/σ_⊥下降,其原因是链间耦合增强的结果.这也使掺杂后的反式聚乙炔成为链间相互作用微弱的三维体系.计算结果与实验结果较好地吻合.     

距离-边数拓扑指数: 饱和链烃类化合物的结构/性质相关性研究

本文提出一种新的拓扑指数-距离-边数拓扑指数Sq, 并用于研究饱和链烃类化合物的理化性质, 获得比较满意的结果。与其它已有的拓扑指数比较, 该指数结构选择性和相关性好, 并且计算更加简便 。     

羿喹啉及其衍生物的电子结构与缓蚀性能关系的研究

本文在30℃, 1.0mol.dm^-3 HCl溶液中用电化学方法测定了异喹啉及其羟基,羧基衍生物对Fe电极的缓蚀效率。并用HMO和CNDO/2方法计算了这些化合物的量子化学参数, 发现异喹啉及其衍生物分子中氮原子电荷和π净电荷越小, 缓蚀性能越好; 随着这些化合物异喹啉环中吡啶环上原子电荷之和的增大, 缓蚀性能提高; 吡啶环亲核前沿电荷与缓蚀效率有很好的线性关系, 提出了这类缓蚀剂分子可能呈平卧方式吸附于金属电极表面, 从而起缓蚀作用, 预测了五个新分子的缓蚀性能。     

杜鹃花科植物有毒成分的电子结构及构效关系

本文应用INDO方法, 对由杜鹃花科植物中提取分离的九个化合物进行了量子化学计算, 得到了分子轨道波函数等多种电子结构信息, 并计算了这些化合物活性部位的分子静电势, 得到了静电势图。用分子图形技术与药理性质相同的其它生物碱类毒素进行了空间结构比较。研究了它们的电子结构特征和活性部位, 讨论了作用机理及电子结构与毒性之间的关系。     

三氮烯试剂的结构与性能关系的研究

为建立三氮烯试剂结构与性能的关系, 我们研究了在非离子型表面活性剂TritonX-100存在下, 上述试剂亚氨基氢的酸性离解常数及镉(II)与上述试剂的显色反应。研究结果表明: (1)三氮烯试剂亚氨基氢的酸性离解常数遵循Hammett方程式, 其反应常数ρ=2.23; (2)试剂的亚氨基氢的酸性离解常数(pKa)与试剂和镉(II)显色反应的最佳酸度(pH最佳)之间的经验关系式为pH最佳=pKa-(1.70±0.20)。     

一种新的拓扑指数用于饱和链烃类化合物的结构/性质相关性研究

本文从距离矩阵出发, 结合分子中各原子的支化度, 产生一种新的拓扑指数Y~x, 并将它用于研究饱和链烃类化合物的理论性质, 获得了比较满意的结果。与其它已有的拓扑指数比较, 该指数具有良好的结构选择性和相关性。     

卤代烷烃结构与折光指数关系的拓扑化学研究

本文根据分子拓扑学原理, 用色图方法探讨了卤代烷烃结构与折光指数的关系。提出一个普遍适用于卤代烷烃折光指数的定量关系式。应用这一定量关系, 不仅能够描述卤代烷烃折光指数的变化规律、预测卤代烷烃的折光指数。而且能够合理表征物质结构与性能之间的关系。     

CIS-双(氯乙酸)一2,3一二甲基一2,3一丁二胺合铂配合物的晶体结构和电子结构

测定了CIS-双(氯乙酸)-2,3-二甲基-2,3-丁二胺合铂,CIS-[PtDMBA(ClCH2CO2)2]配合物的晶体和分子结构。晶体的空间群为P212121。晶胞参数a=9.866(4)A,b=16.356(2)A,c=19.501(4)A;Z=8。由Pattersou函数导出Pt原子坐标参数,Fourier和差值Fourier电子密度函数法得到全部非氢原子坐标参数,用块矩阵最小二乘法精修所有的结构参数,最终一致性因子r值为0.061。每个分子中,Pt(II)取四配位平面四边形构型。DMBA以及双齿与Pt(II螯合成五元环。分子中N-Pt-N-和O-Pt-O的平均键角分别为80.3℃和80.8℃。由于DMBA螯合配位,使平面正方形畸变,与Pt配位的两个氯乙酸根的键合原子间距离为2.6A。用CNDO/2方法研究了配合物电子结构,解释了配合物具有较特殊的O-Pt-O,N-Pt-O-键角的原因,并讨论了配合物的结构与抗癌活性间的关系。     

三苯基氧化膦与氯金酸形成的萃合物晶体的合成、特性和结构

本文报道了三苯基氧化膦与氯金酸形成的两种配合物晶体的合成、特性和结构.由元素分析及谱学特性确定了萃合物的组成分别为HAuCl~4·2(C~6H~5)PO(1)和HAuCl~4·2(C~6H~5)PO(2).X射线结构分析确定了两种单晶的结构.晶体(1)属于单斜晶系,空间群为C2/c,组成化学式为[(Ph~3PO)~2H]·AuCl~4,其中存在有对称氢键.晶体(2)属于三斜晶系,空间群为PI,组成化学式为(H~3O)·[AuCl~4]·4Ph~3PO,其是存在有分叉氢键.     

四方晶系La2-xSrxNiO4复合氧化物结构与性能的研究

本文从多晶X射线衍射结构发现, La2-xSrxNiO4复合氧化物当x由O变化至1.0时, 晶格中均存在La(Sr)和O(1)的无序缺位, 这和温度因子数值预测呈现较好的一致性。此外, Ni^3^+离子的含量和CO催化氧化活性呈平行关系, 在x=0.5时, BO6八面体John-Teller畸变呈现最大值, 和轴比率c/a测定结果相一致。