mezo-和d, l-2, 3-二氯丁烷气态生成焓的测定

本文用直接量热法测量了298.15K时meso-和d, l-2, 3-二氯丁烷的液态蒸发焓值以及其混合物的液态燃烧焓值, 得到了它们的标准气态生成焓值, 考察了二氯烷烃分子内氯原子间的相互影响和相互作用对其气态生成焓值的影响。     

二氯丁烷标准蒸发焓的测定

用直接量热法测量了五种二氯丁烷位置异构体的标准蒸发焓值,探讨了二氯代烷烃液态蒸发焓的影响规律.     

估算有机化合物生成焓的方法

对于有机化合物生成焓的估算,现已有不少的方法,如本森的键加和法,安德森,贝耶尔及沃森的基团贡献法以及本森等人的基团加和法等等。这些现有方法都还存在着一定     

计算多氯代烷烃异构体生成焓的新方法

在我们提出诱导极性叠加原理并用以解释同分异构体稳定性及设计烷烃异构体标准生成焓计算新方法的基础上,进一步设计了含多个杂原子体系的取代烷烃——氯代烷烃异构体生成焓的五参数的新方法.与目前应用较广的九参数的基团加和法相比,计算精度高、预报性好,其预报的均方根误差、平均误差比实验数据的相应偏差还要小.而且,特别重要的是,由于所用的参数少,它在理论上可以推广到含各种杂原子或基团以及多种杂原子或基团共存的化合物生成焓的计算.     

碳酸盐标准生成焓的计算

碳酸盐标准生成焓的计算戴长文，王振民，徐琰，戴晓弘（郑州大学化学系，郑州，４５００５２）（郑州高新技术开发区，郑州，４５０００１）关键词热力学性质，标准生成焓，碳酸盐预测无机化合物生成热的计算方法已见报道［１，２］，但引入经验参数过多，且计算偏差亦较...     

一些烷氯代烃标准蒸发焓的测定

在进行有机氯化物分子内非键合相互作用的热化学研究中, 为了排除分子间的相互作用, 需要准确的标准蒸发焓或升华焓, 以便把凝聚态的标准生成焓转变为气态的数据。文献中多氯代烷烃的蒸发焓数据不多, 其中由直接量热法得到的准确数据更少, 因此我们测量了一些多氯代烷烃的标准蒸发焓, 并对其规律作了一些探讨。     

在1－溴丁烷的制备实验中,2－溴丁烷生成机理的探讨

本文设计了一系列实验，通过这些实验证明了在用正丁醇、溴化钠和硫酸制备１－溴丁烷的实验中，正丁醇脱水生成丁烯，丁烯与溴化氢加成产生２－溴丁烷。溴化氢与沸腾的丁醇反应得到１－溴丁烷，无２－溴丁烷产生。     

两种新型植物激素燃烧热的测定及生成焓的计算

本文报道了用精密转动弹量热计测定两种新型植物激素２－［（２－氯苯胺基）羰基］苯甲酸与Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）的配合物的燃烧热，换算得Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）配合物的－△ｃＨ＾×ｍ分别为１１８８１．１±６．９，１３２０６．７±７．５ｋＪ·ｍｏｌ＾－１，计算得它们的－△ｆＨ＾×ｍ分别为２０５０．５±６．９，６３９．７±７．５ｋＪ·ｍｏｌ＾－１。     

烷基衍生物标准生成焓的QSPR研究

根据分子拓扑理论,建立了一个新的拓扑指数Y~X,并用Y~X对不同系列烷基衍生物M~nL(n=1,2,3;L=F,OH,Cl,NH~2,Br,SH,I;M=Me,Et;i-Pt,t-Bu,n-Pr,n-Bu,Amyl)的标准生成焓-△~fH~m^θ进行拟合,其相关系数均在0.999以上。计算结果表明,新的拓扑指数易于计算,物量意义明确,具有良好的结构选择性和性质相关性。该法可进一步用于估算其它烷基衍生物的标准生成焓。     

化学反应焓的图解分析

化学反应焓是物理化学学习的重点和难点,通过教学实践发现,设计生成焓与反应焓关系、 燃烧焓与反应焓关系的能级图,能够简化计算过程,而且可以清楚得区别反应焓、生成焓和燃烧焓。     

一氯甲烷同步辐射光电离研究: 离子生成焓与键能的测定

本文报道超音速射流冷却条件下, 用同步辐射光研究CH3Cl光电离及其解离电离的动力学, 测得CH3Cl的电离能(IP)为11.28±0.01eV。通过测定CH3Cl光解离电离碎片的出现势(AP), 并结合有关已确认的热力学数据, 获得了它们的标准生成焓、离子型分子中的键能、中性分子或自由基中的键能及母体离子的解离能等热力学数据。对CH3Cl分子VUV光解离电离通道进行了分析。     

三氯苯的标准生成焓和异构化焓

报导了用精密转动弹量热计测定诸三氯苯燃烧热的实验结果,并计算出这些化合物在液态(或固态)和气态下的标准生成焓.同时还计算出它们的异构化焓和原子化热,并与一般公认为比较精确的热化学键能模式的计算值进行比较和讨论.     

硝酸钇水合物在水内的溶解热测定和标准生成热计算

本文测定了25℃时,Y(NO_3)_3·nH_2O(n=6,5,4)在0.219m以及Y(NO_3)_3·3H_2O从0.014m到0.219m的积分溶解热;推导了计算Y(NO_3)_3·3H_2O溶解热、硝酸钇溶液的稀释热以及硝酸钇相对表观摩尔焓和相对偏摩尔焓的经验公式.利用测得的溶解热数据,计算了这些水合物的标准生成热、脱水焓和晶格能.     

稀土高氯酸盐-甘氨酸配合物[Sm2(Gly)6(H2O)4](ClO4)6·5H2O单晶 体的低温热 容及标准生成焓

合成了稀土高氯酸盐-甘氨酸配合物晶体。经热重、差热、化学化析及有关文献对比,确定其组成是[Sm2(Gly)6(H2O)4](ClO4)6·5H2O,单晶结构,纯度是99.0%.熔点分析仪分析知其没有固定熔点,在79～370K温区,用高精密全自动绝热量仪对单晶配合物进行了热容测定,发现该配合物在低温段没有反常热容。348.07K附近是该配合物的分解温区,配合物的分解温度、分解熵和分解焓分别是346.89K,44.669kJ/mol和128.77J/K·mol。计算机拟合了热容对温度的多项式方程,在79～318K温区,Cp=1294.56+624.17K-11.893X^2+75.075X^3+23.762X^4.在常压,298.15K下用具有恒温环境的反应热量计测定了配合物的标准生成焓值为-8022.405kJ/mol。     

ZnSO~4-Thr-H~2O体系(25℃)的相平衡及配合物的合 成与性质

用半微量相平衡方法研究了硫酸锌-苏氨酸-水体系在25℃及全浓度范围内的溶度性质,绘制了体系的相图和饱和溶液折光率曲线,体系中不存在新化合物。在水-丙酮混合溶剂中合成了未见文献报道的Zn(Thr)SO~4·H~2O三元固态化合物,通过化学分析、元素分析、IR,XRD,XPS和TG-DTG等对其组成、结构及热稳定性进行了研究。用精密转动弹热量计测定了配合物的标准燃烧能(-11848.76±17.76)J·g^-^1,求得它的标准燃烧焓(-3534.82±5.30)kJ·mol^-^1,标准生成焓(-256.37±5.69)kJ·mol^-^1.     

对二甲氧基苯的标准生成焓

本文报道了用精密转动弹量热计测定对二甲氧基苯的燃烧热和升华热并由此计算出固态和气态下对二甲氧基苯的标准生成焓.结果表明数据的测不准性为平均值总标准偏差的二倍.     

卟啉化合物的热化学研究: V. 含溴卟啉化合物的标准燃烧能和生成焓

用本实验室建立的精密转动氧弹燃烧热量计测定了标准物质对溴苯甲酸、辅助物质鲨烷及四对溴苯基卟啉(Tp-BrPP)的标准燃烧能, 并计算出了它们的标准生成焓。     

等温稀释型量热计的建立和过量焓的测定

本文建立了一套等温稀释型量热计, 该量热计可用于吸热型体系过量焓的测定,量热计灵敏度为2μV.J^-^1, 恒温精度为±8*10^-^3K。经环己烷-苯体系和环己烷-正己烷体系在298.15K时标定, 精确度在15%以内, 测定了缔合体系在乙醇 -苯体系303.15K时溶液的过量焓。     

自溶液中的吸附 VII: 硅胶自环己烷中吸附醇,酮和酯

The adsorption isotherms of some monofunctional alcohols, ketones and esters from cyclohexane onto silica gel have been determined at 30`C and 10`C. The silica gel used bad a BET area of 417 m2/g and an average pore radius of 45A. The concentrations of free and associated hydroxyls on the silica gel were 1.4 and 4.1/100A^2 respectively. The adsorption order is cyclohexanol>n-octyl alcohol>cyclohexanone>methyl isobutyl ketone>n-propyl acetate=n-amyl acetate. The adsorption decreases with increasing temperature as normal. Except at very low concentrations, the isotherms can be represented by the Langmuir equation. The limiting adsorption, nms, on the silica gel does not accord with the stoichiometric ratio (1:1) between the free surface hydroxyl groups of the adsorbent and the adsorbate. In addition to surface conditions and the functional group of the adsorbate, it seems that the limiting adsorption is also controlled by the other factors, including temperature, solvent, and, sometimes the chain length of the adsorbate. The standard free energy (ΔG0) and standard enthalpy (ΔH0) of the adsorbates in adsorptien processes have been determined from the Langmuir parameters. The results indicate that the absolute value of ΔH0 is higher than that of ΔG0 (in other words, standard entropy ΔS0 is negative), as in the case of the adsorption of gases. Since there is practically no difference in ΔG0 or ΔH0 of adsorption between alcohols or esters, it is suggested that in dilute solution only the polar groups take part in adsorption, and the hydrocarben chains remain in solution during the adsorption process. For ketones, the absolute values of ΔG0 and ΔH0 are somewhat lower for methyl isobutyl ketone than that for cyclohexanone. A possible explanation is that in the adsorbed state the isobutyl chain of the methyl isobutyl ketone may somewhat close to the surface and thus decreases the adsorption and changes the ΔG0 and ΔH0.