树形聚酰胺胺与Cu^2＋的络合作用

合成了4．0代聚酰胺胺（PAMAM）树形分子,并合成出端基为羟基的PAMAM树形分子衍生物,用分光光度法研究了4．0代PAMAM树形分子及其衍生物与Cu^2 的络合作用,结果表明当存在树形聚胺胺分子时,Cu2 水溶液的最大吸收波长显著紫移,随n(Cu2 )/n(PAMAM)增加,最大吸收波长红移,PAMAM树形分子与Cu2 的络合作用有多种形式,对端胺基树形分子主要存在Cu-N4和Cu-N2两种配位方式;对端羟基树形分子主要存在Cu-N2的配位方式,随Cu2 的加入,络合形式和各种络合形式的相对比例发生变化,PH对络合形式有较大影响;随代数的增加,杩形分子所能络合Cu2 的最大数目不断增加,但理论与实验值有一定的误差。     

树形聚酰胺胺与 Cu2＋的络合作用

合成了4.0代聚酰胺胺 (PAMAM)树形分子 ,并合成出端基为羟基的PAMAM树形分子衍生物。用分光光度法研究了4.0代PAMAM树形分子及其衍生物与Cu2 的络合作用。结果表明当存在树形聚酰胺胺分子时 ,Cu2 水溶液的最大吸收波长显著紫移 ,随n(Cu2 )/n(PAMAM)增加 ,最大吸收波长红移 ;PAMAM树形分子与Cu2 的络合作用有多种形式 ,对端胺基树形分子主要存在Cu -N4 和Cu -N2 两种配位方式 ;对端羟基树形分子主要存在Cu -N2 的配位方式 ;随Cu2 的加入 ,络合形式和各种络合形式的相对比例发生变化 ;pH对络合形式有较大影响;随代数的增加 ,树形分子所能络合Cu2 的最大数目不断增加 ,但理论值与实验值有一定的误差     

以聚酰胺-胺树形分子为模板制备AgI纳米簇

本文以聚酰胺-胺(PAMAM)树形分子为模板,原位制备AgI纳米簇.系统地研究了AgI纳米簇制备过程中各种反应条件如树形分子端基、反应时间、Ag⁺与PAMAM摩尔比等对AgI纳米簇粒径的影响,分别用紫外-可见光谱、荧光光谱、透射电镜等对所制备的纳米簇进行表征.在相同的条件下,以G4.5-COOH₃为模板较以G5.0-NH₂为模板制备的AgI纳米簇粒径小、分布均匀,这主要取决于G4.5-COOCH₃PAMAM树形分子所起的“内模板”作用.G4.5-COOH₃树形分子浓度为1×10^-5mol/L,Ag⁺与树形分子摩尔比为30:1时所制备的AgI纳米簇的粒径分布均匀、稳定性好,室温避光可稳定存在两个月以上.     

聚酰胺-胺树形大分子吸附分离材料的构筑及应用研究进展

聚酰胺-胺(PAMAM)树形大分子具有高度支化的分子结构和丰富的叔胺、酰胺和氨基等功能基团,且各功能基团随树形大分子代数增加呈规律性增加和排布,为吸附位点的集中、层次性分布提供了理想的模板。同时,PAMAM树形大分子具有良好的水溶性、稳定性和pH响应性,可通过调控树形大分子的代数、中心核、外层端基以及溶液pH等提升其对不同水体环境的适应性及对目标物的选择性吸附分离性能,因此,以PAMAM树形大分子构筑吸附分离材料在金属离子、染料、生物分子和药物分子以及CO2的吸附分离领域具有重要应用。本文对PAMAM树形大分子吸附分离材料的构筑及应用研究进展进行了全面总结,并展望了该类材料未来的应用前景和发展方向。     

聚酰胺-胺型树形分子模板法制备Pt纳米簇

利用紫外-可见吸收光谱和红外光谱对Pt2＋与G5.5-COOCH3聚酰胺-胺型树形分子的络合机理进行了研究, 结果表明Pt2＋与G5.5-COOCH3 PAMAM的最外层叔胺基发生络合作用, 但两者之间达到络合平衡需要较长时间, 且平衡时间随Pt2＋与树形分子物质的量比增大而增长; Pt2＋与G5.5-COOCH3树形分子的最大络合数为50～55; 采用硼氢化钠还原法原位制备了G5.5-COOCH3 PAMAM包裹、平均粒径小于2 nm、多晶的球形Pt纳米簇, 并研究了Pt2＋与PAMAM物质的量比对Pt纳米簇形貌的影响, 实验结果表明, Pt2＋与PAMAM物质的量比为10时, 生成尺寸较小分布较窄的内型Pt纳米簇/树形分子复合材料, 而物质的量比为50时, 会生成部分尺寸较大、分布较宽的外型Pt纳米簇/树形分子纳米复合材料.     

聚酰胺—胺型树枝状高分子PAMAM溶液的特性粘度

测定了树状高分子ＰＡＭＡＭ（聚酰胺－胺型,乙二胺为内核）及其季铵盐在水溶液中的特性粘度「η」,结果表明,ＰＡＭＡＭ的「η」在代数Ｇ＝２￣３处有最大值,而其季铵盐则在此处有最小值,同时发现高分子的流体力学等效圆球半径Ｒη随Ｇ增大近似线性增长,通过对ＰＡＭＡＭ及其季铵盐特性粘度的研究,揭示了不同代数高分子结构形态的变化规律。     

六方向核聚酰胺-胺树形高分子的合成及其介导的基因转移

设计、合成、表征以肌醇为六方向起始核的新型聚酰胺-胺树形高分子. 第三代至第六代树形高分子(G3~G6)能够和DNA通过电荷相互作用形成聚电解质复合物, 聚酰胺-胺树形高分子G6和荧光素酶基因(pRE Luc)形成的复合物的粒径为80~300 nm. G3~G6能介导半乳糖苷酶基因(pSV β-Gal)和荧光素酶基因有效转染HeLa和HEK293细胞. G5和G6的转染效率比聚赖氨酸高得多, 接近枝化聚乙烯亚胺(branched polyethylenimine, PEI, Mw 25 K)的转染效率. G5和G6的细胞毒性低于聚-L-赖氨酸.     

以乙二胺为核心的聚酰胺-胺树形高分子的合成及毛细管电泳分离研究

在-30℃下合成了1．0G～6.0G聚酰胺．胺(PAMAM)树形高分子,并采用核磁共振、元素分析对其进行了表征;采用毛细管电泳对1．0GPAMAM进行了分离。结果表明：在该温度下合成的PAMAM具有较好的结构完整性,而毛细管电泳是一种有效的分离提纯PAMAM树形高分子的方法。     

温度对聚酰胺-胺树形分子模板法制备CdS量子点的影响

为了研究温度对聚酰胺-胺(PAMAM)树形分子的模板法制备硫化镉(CdS)量子点的影响, 以4.5代(G4.5, 64个甲酯端基)PAMAM树形分子为模板, 在－10～30 ℃的温度范围内制备了分散良好的CdS量子点. 用透射电子显微镜(TEM)表征了CdS量子点的形貌、尺寸; 用紫外-可见光谱(UV-Vis)和光致发光光谱(PL)表征了CdS量子点的光学性能. 发现在相同条件下, 制备温度从－10 ℃升高到30 ℃, CdS量子点粒径从1.8 nm增大到3.4 nm, 其中在10 ℃时制备的量子点的尺寸分布最窄; CdS量子点的吸收和发射光谱均随温度增大而红移, 其中10 ℃时制备的量子点的室温光致发光效率最高. 这表明制备温度决定了树形分子的配位基团与Cd^2＋的分离速度, 并影响了CdS量子点的成核和生长过程, 从而最终决定了CdS量子点的尺寸及尺寸分布、光致发光颜色和发光效率.     

聚酰胺-胺树形分子与染料相互作用的分光光度法研究

采用分光光度法对酯端基的半代聚酰胺-胺(PAMAM)树形分子与直接湖蓝5B染料之间的相互作用进行了研究。发现静电相互作用和非极性相互作用同时存在,但静电相互作用起主要作用。半代树形分子导致直接湖蓝5B染料分子采取一定的定向排列,从而引起染料吸收光谱的变化。用分子激子理论对实验现象进行了解释。     

9-Anthracenecarboxaldehyde Functionalized Second Generation Poly（amidoamine） Dendrimers： Synthesis and Metal Absorption

Dendrimer nanocomposites (DNCs) are organic/inorganic hybrid materials, composed of nanosized particles, which display unique physical and chemical properties due to the dispersion interactions between the inorganic guest and the organic macromoleculars h…     

Poly(amidoamine) dendrimers peripherally modified with 4-ethylamino-1,8-naphthalimide. Synthesis and photophysical properties

New fluorescent poly(amidoamine) (PAMAM) dendrimers, comprising 4-ethylamino-1,8-naphthalmide units on the periphery have been synthesized. Their photophysical properties in organic solvents of different polarity have been determined. The photodegradation of the dendrimers in organic solvents has been investigated. The effect of the coordination of the dendrimer with transition metal cations in N,N-dimethylformamide solution has been discussed.     

Polypeptide‐Shelled Poly(propylene imine) Dendrimers and Their Complexing Properties towards Copper(II) Ions

Summary: Polypeptide‐shelled poly(propylene imine) dendrimers were realized by ring‐opening polymerization of α‐amino acid N‐carboxyanhydrides, initiated by dendrimers as core molecules. Polypeptides with 2nd generation core were used as model compounds to investigate interior complexes between metal ion and surface‐modified dendrimers. Micro‐calorimetric measurements outlined the formation of approximate 1:1 complexes between Cu^II and polypeptide‐shelled dendrimers and the influence of polypeptide chain compositions on differential molar heats of complexation.

Composition of one of the polypeptides synthesized.     

基于聚酰胺-胺功能化碳纳米管负载钯纳米粒子的过氧化氢传感器

采用电化学法将钯纳米粒子(PdNPs)沉积在第四代聚酰胺-胺树状大分子(G4.0 PAMAM)功能化碳纳米管(MWCNTs)复合材料(G4.0-MWCNTs)修饰的玻碳电极表面,构建了一种新型过氧化氢(H2O2)传感器。采用场发射扫描电镜、循环伏安法和电化学阻抗谱对修饰电极进行表征,结果表明,大量高分散的PdNPs沉积在G4.0-MWCNTs修饰的电极上,修饰电极对H2 O2还原具有优异的电催化性能。在优化条件下,H2 O2浓度在1.0×10-9~1.0×10-3 mol/L范围内与电流响应呈线性关系,检出限为3×10-10 mol/L (S/N=3),测定血清实样加标回收率在96.7％~103.1％之间。     

Dendritic Ionic Liquids Based on Imidazolium‐Modified Poly(aryl ether) Dendrimers

A series of dendritic ionic liquids (DILs) based on imidazolium‐modified poly(aryl ether) dendrimers IL‐Br‐Gn (n=0–3) were synthesized by a modified convergent approach and “click” chemistry. The resulting DILs exhibited high thermal resistance with decomposition temperatures up to 270 °C and low glass transition temperatures in the range of approximately ?5–0 °C. All IL‐Br‐Gn were found to be miscible with water at any ratio and could encapsulate hydrophobic molecules. The reversible phase transfer of the DILs between the aqueous and organic phases was accomplished by simple anion exchange between the hydrophilic Br^? anion and the hydrophobic bis(trifluoromethylsulfonyl)amide anion (NTf₂^?). IL‐Br‐Gn could be used as transporters to shuttle hydrophobic molecules between the organic and aqueous phases efficiently. The present work provides a new kind of transporting materials with potential applications in substance separation, drug delivery, and biomolecule transport.     

以枝形大分子聚酰胺-胺(PAMAM)为键合固定相的开管毛细管电色谱柱的制备及评价

用3-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)作偶联剂, 在毛细管内壁上逐步合成树枝形大分子聚酰胺-胺(PAMAM), 制得了1, 2和3代PAMAM键合的开管毛细管电色谱柱, 并对其性能进行了研究. 结果表明, 随着大分子代数的增加, 毛细管电渗流(EOF)逐步下降. 利用制得的1, 2和3代PAMAM修饰的开管毛细管电色谱柱对丙氨酸和脯氨酸的分离进行对比, 结果显示, 随着大分子PAMAM代数的增加, 分离度逐步增大, 丙氨酸和脯氨酸可在3代树枝状大分子PAMAM修饰的开管毛细管电色谱柱上达到基线分离. 采用非衍生化法和3代PAMAM修饰的开管毛细管电色谱柱成功地分析了精氨酸、 丙氨酸、 脯氨酸、 甲硫氨酸和组氨酸. 结果表明, 键合毛细管柱具有良好的重现性和稳定性.     

Poly(amidoamine)-based dendrimer/siRNA complexation studied by computer simulations: effects of pH and generation on dendrimer structure and siRNA binding

In this work we report, compare and discuss the results obtained from fully atomistic molecular dynamics simulations of generations 4, 5, and 6 of PAMAM-based dendrimers having NH(3) and triethanolamine as cores, forming complexes with a short interfering RNA (siRNA) at different pH values and at physiological ionic strength. By employing a detailed analysis we demonstrate how features such as molecular size, structural details, and protonation level of this category of dendrimers affect the dendrimer/siRNA complexation. Properties like the conformational flexibility of the dendrimer, the effective charge distribution of the assembly, and the level of intra- and intermolecular hydrogen bonding between the two molecular entities are all found to play a significant role in the mutual interactions between the nucleic acid and the hyperbranched molecules. All these features are of key importance in the multifaceted mechanism of dendrimer/gene complexation, and their understanding can provide valuable insight toward the design of more efficient nucleic acid nanocarriers.     

PAMAM分子与 Cr3+离子配位作用的研究

利用外向分散合成法合成了以乙二胺为核的聚酰胺-胺(PAMAM)树枝形分子,并用分光光度法研究了不同代数的PAMAM分子与Cr^3 的配位作用。实验结果表明PAMAM分子的代数、浓度以及水溶液的pH值对配位作用有显著的影响。随着PAMAM分子代数的增加,其与Cr^3 的最大配位数不断增加,得出的结果和理论值接近。