表面活性剂对海藻酸钠稀水溶液剪切粘度的影响

通过粘度法考察了不同pH值时, 阴离子聚电解质海藻酸钠(NaAlg)与阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)、阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、非离子表面活性剂辛基酚聚氧乙烯醚(TritonX-100)以及它们的复配体系的相互作用. 研究表明, 在酸性条件下, SDS和TritonX-100与NaAlg之间主要是疏水作用, 随着表面活性剂浓度的增加, 体系粘度下降直到基本不变, CTAB与NaAlg主要发生静电作用和疏水作用, 体系粘度随CTAB浓度的增加呈现先上升后下降的趋势. 在实验条件下, TritonX-100浓度为0.05 mmol·L-1时, SDS的加入, 使得NaAlg/TritonX-100体系的零剪切粘度下降, 而CTAB的加入, 在pH=3.0和5.0时, NaAlg/TritonX-100体系的零剪切粘度出现上升, 在pH=6.4时, 该体系零剪切粘度下降.     

十二烷基硫酸钠减慢二苯胺-4-重氮盐及重氮树脂在水溶液中热分解反应的机理

以二苯胺重氮盐(DDS)为模型化合物, 系统考察了其在水中热分解反应与十二烷基硫酸钠(SDS)的浓度以及溶液中小分子电解质的关系, 结合荧光分析结果, 证实了DDS及重氮树脂(DR)在SDS溶液中热稳定性的提高是由于DDS和DR分子与SDS分子间的疏水相互作用和静电吸引作用使它们同SDS分子共同形成混合预胶束或胶束, 通过预胶束或胶束的静电及极性效应使其中的DDS和DR分子上的重氮基得到保护. 随着SDS浓度和小分子电解质(NaCl)浓度的增加, 进入预胶束或胶束中的DDS和DR的量越多, 体系的热稳定性提高得越大. 由于DDS和DR在远低于SDS的临界胶束浓度时(≈10-5 mol/L)形成了预胶束, 从而在SDS浓度很低时即能对DDS和DR起明显的保护作用.     

SDS/CTAB/H2O体系特异性质研究

对SDS/CTAB/H2O系统的三元相行为,导电能力,粘度性质等进行了相关性研究,发现相图中存在两个规则的液晶区。当SDS/CTAB(摩尔比)接近1∶2或2∶1时,其混合水溶液中表面活性剂分子异种电荷间的静电引力作用和同种电荷间的静电斥力作用达到吻合状态,既不易形成以胶束为主的均相溶液体系,也不易形成沉淀,而是形成远程有序组合体-液晶结构。当表面活性剂总浓度一定时,具有液晶结构的SDS/CTAB混合水溶液体系,致使体系的导电能力及粘度均呈现极大值。     

孪尾疏水缔合三元共聚物的粘度行为:水解度的影响

以十二烷基硫酸钠(SDS)为表面活性剂,利用氧化还原体系、采用前加碱共聚-共水解的方法制备了孪尾疏水缔合水溶性三元共聚物聚(丙烯酰胺／丙烯酸钠／N,N-二己基丙烯酰胺)[P(AM/NaAA／DiC6AM)],研究了P(AM／NaAA／DiC6AM)稀溶液及亚浓溶液的性能。随理论水解度的增加,P(AM／NaAA／DiC6AM)水溶液的特性粘数[η]增加,Huggins常数KH减小。P(AM／NaAA／DiC6AM)水溶液的表现粘度随理论水解度的增加而增加,随温度、剪切速率的增加而降低,随剪切速率的增加开始时降低较快而后变化较小。P(AM／NaAA/DiC6AM)在盐溶液中随NaCl、CaCl2质量浓度的增加,出现盐增粘现象;理论水解度不同的P(AM／NaAA／DiC6AM)与SDS水溶液的表现粘度在wSDS=0．050～0．400g／L范围内随SDS质量浓度的变化差别不大。     

二苯胺重氮盐,重氮树脂与表面活性剂的相互作用及基于重氮树脂的超薄感光膜的研究

重氮树脂(DR)是二苯胺-4-重氮盐(DDS)与甲醛的缩合产物,它是最重要的阴图胶印版的感光剂.DR和DDS的缺点是热稳定性差,特别是在水中.本论文第一部分内容是关于DDS和DR与表面活性剂相互作用的研究.研究结果表明:DR和DDS的热稳定性在阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)水溶液中得到显著提高.原因是DDS和DR分子与SDS分子间的疏水相互作用和静电吸引作用使它们可以进入SDS的胶束相,同SDS分子共同形成混合胶束.所以DR和DDS在S DS水溶液中存在胶束相和水相的分配平衡.处于胶束相的DDS或DR,由于胶束的静电及极性效应使它们的重氮基得到保护.进入胶束相的DDS和DR的量越多,它们水溶液的热稳定性提高越显著.由于DDS和DR与SDS间较强的相互作用使SDS浓度(≈10-5mol/L)在远低于临界胶束浓度(8×10-3mol/L)时形成了混合预胶束,预胶束对DDS和DR同样具有保护作用.     

表面活性剂对纤维素接枝共聚物溶液粘度性质的影响

研究了阴离子十二烷基硫酸钠(SDS)、阳离子十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和非离子聚乙二醇辛基苯基醚(OP)等三种不同类型的表面活性剂对疏水化水溶性两性纤维素接枝共聚物(CGAO)溶液粘度性质的影响.结果表明,在SDS和OP的临界胶束浓度(cmc)附近，CGAO溶液粘度最大，SDS引起CGAO粘度的变化大于OP；即使在CTAB的cmc附近，随着CTAB浓度的增加，CGAO的粘度一直呈下降趋势；非疏水改性的纤维素接枝共聚物的溶液粘度随SDS或CTAB浓度的增加而下降，但几乎不随OP浓度的增大而变化.此外，通过凝胶渗透色谱法测得的保留时间证实了SDS、CTAB和OP与CGAO之间的疏水缔合作用.     

新型疏水缔合聚合物P(AM/POEA)与表面活性剂的相互作用

采用粘度法、荧光探针和透射电镜研究了新型疏水缔合聚合物P(AM/POEA)和表面活性剂SDS和CTAB在水溶液中的相互作用. 聚合物P(AM/POEA)结构中, 疏水体(2-苯氧乙基丙烯酸酯)呈嵌段状无序地分布在聚丙烯酰胺主链上. 这类聚合物很容易和表面活性剂相互作用, 通过疏水缔合, 形成混合胶束状聚集体, 导致溶液粘度剧增. 随聚合物溶液中SDS的加入, 溶液粘度发生大幅度起伏变化, 出现最大值. 粘度最大值对应的表面活性剂浓度c_S,max位于表面活性剂CMC附近, 并发现它的位置不随聚合物微结构而变化. 然而它们缔合作用的增粘程度却与聚合物疏水体含量X_H及疏水嵌段尺寸N_H有关. 在实验浓度范围内, X_H和N_H愈大, 溶液的粘度越高. 此外用透射电镜直接观察到聚合物/表面活性剂体系中聚集体的交联结构形貌.     

金属簇X (X=Pt-Au,Au-Au)负载在(3×2) TiO2(110)完整表面上的覆盖度效应

采用自旋极化密度泛函和广义梯度近似的方法并结合周期平板模型, 探讨了不同覆盖度(θ)下双金 属簇X (X=Pt-Au, Au-Au)在(3×2)TiO₂(110)完整表面上的吸附行为. 另外, 在本文给出的所有覆盖度模式下(θ= 1/6-1 ML), 我们仅研究其基态构型. 计算结果表明: 当θ<1/2 ML时, 金属簇X在TiO₂(110)表面上吸附能随覆盖 度的增加而增加; 当θ>1/2 ML时, 除了饱和覆盖度下, 吸附能随覆盖度的增加而减小; 当θ=1/2 ML时, 吸附能最 大. 即使Pt-Au/TiO₂体系的吸附能比Au-Au/TiO₂体系的小, 但相对于Au-Au 簇, Pt-Au 簇更容易在TiO₂(110)表 面上形成双金属单分子层. 在半覆盖和全覆盖下, X簇的峰与TiO₂的峰在-3.0 eV到费米能级之间产生明显重 叠, 表明簇与底物之间存在化学作用. 且当覆盖度小时, X-TiO₂相互作用是成簇的主要因素; 随着覆盖度的增 大, X-X原子间相互作用就逐渐变成了成簇的主要动力.     

含三苯基乙基苯氧基聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯功能单体的缔合型乳液增稠剂的制备及增稠机理

采用半连续法乳液聚合以甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯和不同量的功能单体三苯基乙基苯氧基聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯(SEM-25)为原料合成了疏水改性碱溶性增稠剂乳液. 测定了增稠剂乳液的粘度、透光率、pH、粒径及其分布, 结果表明随着pH值的增加, 乳液的粘度和透光率首先迅速升高, 然后缓慢下降. 随着SEM-25用量的增加, 乳胶粒的粒径先增大后减小. 与不含SEM-25的乳液增稠剂相比较, SEM-25低含量增稠剂的增稠效果和抗剪切性没有提高, 只有当SEM-25用量提高至单体质量的12%, 且乳液固含量大于0.65%时, 所制备缔合型增稠剂乳液的粘度和流变性比不含SEM-25的增稠剂才有明显提高. 在此基础上研究了增稠剂对苯丙乳液的增稠性. 含有增稠剂的苯丙乳液的粘度和透光率随pH值的变化与纯增稠剂乳液的变化类似. 只有当加入0.34 wt%苯丙乳液固体质量的增稠剂, 并且增稠剂中SEM-25含量达到5 wt%时苯丙乳液的粘度与使用不含SEM-25的增稠剂增稠的粘度相比才有明显增高. 在此基础上对增稠剂的增稠机理进行了探讨.     

含二十二烷基聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯功能单体的缔合型乳液增稠剂的制备及表征

以甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯和不同量的功能单体二十二烷基聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯(BEM)为原料,采用半连续乳液聚合方法合成了疏水改性碱溶性缔合型增稠剂乳液.测定了增稠剂乳液的粘度、透光率、乳胶粒粒径及其分布等性能,考察了不同固含量下乳液粘度和透光率随pH的变化情况.结果表明随着BEM用量的增加,乳胶粒粒径逐渐增大.随着pH值的增加,乳液的粘度首先迅速升高,然后缓慢下降.与不含BEM的增稠剂乳液相比,当乳液固含量大于0.5%,BEM含量占单体量低于5.0wt%时,该缔合型增稠剂的增稠效果和抗剪切性有显著提高,BEM含量较高(8.0wt%或更高)时反而使增稠效果和抗剪切性变差.在此基础上研究了增稠剂对苯丙乳液的增稠效应,结果显示BEM含量占单体量的2.5wt%时,对苯丙乳液的增稠作用最好.与使用功能单体三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯改性的增稠剂相比,含BEM的增稠剂在BEM用量较少的情况下就能起到明显的增稠效果.     

Interaction of Diphenylamine Diazonium Salt with Sodium Dodecyl Sulfate in Aqueous Solution

The interaction of diphenylamine-4-diazonium salt (DDS) with sodium dodecyl sulfate (SDS) in aqueous solution was investigated. The results show that in a 2.1-2.3 molar ratio of SDS/DDS, the solution viscosity increases suddenly to a thousand times the original and then drops rapidly as the ratio beyond the region. The dramatic increase in the viscosity was proposed to be due to aggregated micelles that form in solution due to the interaction of diphenylamine diazonium salt and micelles formed from SDS, and when further SDS was added drops rapidly, because the aggregated micelles were separated by the electrostatic repulsion force originated from the overfeeding of SDS. It is interesting that the viscosity of the solution is very susceptible to UV light, i.e., the increased viscosity decreases gradually when the solution was exposed under UV light because the irradiation decomposes the diazonium group. The influence of [SDS] and the ratio of SDS/DDS on the viscosity of the solution were also investigated. Copyright 1999 Academic Press.     

环型高分子链的线团行为(Ⅱ)——环型高分子的沉降系数

本文推导了[η]线/[η]环与S₀环/S₀线和D₀环/D₀线的关系式并通过实验验证了[η]线/[η]环与S₀环/S₀线关系式。     

关于原子吸收分析中Poiseuille公式的研究

关于某些参数对原子吸收喷雾速率的影响,通常应用流体力学的Poiseuille公式(Q₁=πR⁴ΔP/3ηL)来描述。但是目前的文献对公式中ΔP的解释尚欠具体和统一。诸如压力[1]、有效压力差[2]、引起液体流动的压力[3]、溶液对毛细管内壁的有效压力等,这些解释都没有明确而具体地反映原子吸收雾化过程的实际情况。目前更无深入研究ΔP对喷雾速率Q₁影响的报导。     

离聚体溶液粘度方程

离聚体（ionomer）是指合少量离子基团（低于15％mo）的聚合物．在低极性溶剂中，离子基团发生聚集，因而离聚体溶液的粘性行为明显不同于普通高分子溶液．很多实验表明［1］，用于描述普通高分子溶液粘性行为的哈金斯公式并不适用于描述离聚体溶液的粘性行为．因此，到目前为止，对离聚体溶液的离子聚集行为及粘性行为的考察或者是定性的，或者是通过图表曲线直接描述的．本文提出适用于高聚体溶液的半经验关系式，并用实验数据验证，以求更深入和更系统地研究离聚体溶液的粘性行为．1实验部分采用两种分子量的丁基胶（牌号286，加拿大产品…     

Using PVP/SDS Complex as a Probe to Study the Inclusion Complex of β-cyclodextrin with SDS in Aqueous Solution

PVP/SDS complex was applied as a probe to study the interaction between β-cyclodextrin （β-CD） and sodium dodecyl sulfate （SDS） in aqueous solution. It has been found that a critical concentration, namely cs, exists in the relative viscosity of solution containing PVP/SDS complex versus β-CD concentration plot. As the β-CD concentration is less than cs, the relative viscosity of solution decreases sharply by adding β-CD into solution successively. On the other hand, as the β-CD concentration is greater than cs, the relative viscosity of solution increases gradually by adding β-CD into solution. The decrease of the relative viscosity of solution containing PVP/SDS in the presence of β-CD is just due to the inclusion complex of β-CD with the guest molecule SDS. And, this inclusion interaction takes down SDS from the PVP chains in solution. The ratio of the host molecule β-CD to the guest molecule SDS can be calculated from Cs. In our experiment the inclusion ratio of β-CD to SDS is 1/1. The further experimental results indicate that cs is associated with SDS but free from PVP in PVP/SDS complex. However, the inclusion ratio of β-CD to SDS has proved to be independent of either SDS or PVP in PVP/SDS complex.     

甲基丙烯酸3-磺酸丙酯钾盐苯乙烯共聚物负离子与N,N,N-三甲基十六烷基溴化铵相互作用研究

聚电解质与表面活性剂相互作用研究已有很多报道[1～4],由于在很多方面与生物膜中脂质体-蛋白质间相互作用相似,从而近年来备受关注[5～6].作为带电荷的水溶性高分子,聚电解质与带相反电荷的表面活性剂分子可以形成规整性非常好的聚电解质表面活性剂复合物.Ａｎｔｏｎｉｅｔｔｔｉ等报道聚丙烯酸与十六烷基三甲基溴化铵(ＣＴＡＢ)形成规整的介规相(Ｍｅｓｏｐｈａｓｅ)聚电解质表面活性剂复合物结构[7],漆宗能等在同一体系既观察到了热致液晶也观察到了溶致液晶[8].在研究甲基丙烯酸3磺酸丙酯钾盐(ＳＰＭＳ)的苯乙烯(Ｓｔ)共聚物(Ｐ(ＳＰＭ…     

有机负离子重氮树脂

重氮树脂作为阴图ＰＳ版的感光剂已有很多专利［１～４］．它是由二苯胺－４－重氮盐或取代二苯胺－４－重氮盐与多聚甲醛在浓硫酸中缩聚制得，由于耐候性与亲油墨性差，实际应用时，需将ＨＳＯ－４转换为有机负离子，如与十二烷基苯磺酸钠反应，但常导致热分解温度（Ｔｄ...     

聚甲基丙烯酸己磺酸钠特性粘数与数均分子量关系

前文已报导了具有较好抗凝血性能的新型聚电解质,聚甲基丙烯酸己磺酸钠(PSSH-MA)的合成,用统计方法对盐存在时PSSHMA溶液的粘性研究及用小角激光光散射法测定的PSSHMA体系的特性粘数和重均分子量的关系。本文进一步用KNAUER膜渗透计测定了该体系的特性粘数与数均分子量的关系^[6],并进一步探讨聚电解质水溶液渗透压测定中的一些问题。     

稀土气态配合物的热力学性质

稀土气态配合物的热力学性质王林山,王之昌（东北大学化学系,沈阳,１１０００６）关键词稀土气态配合物,热力学性质,钆断目前,对稀土液相和固相配合物已有了较为全面的研究,并总结出其热力学性质与原子序数或离子基态之间有钆断、四分组、斜Ｗ等实验规律或效应［１...     

煤浆浓度和颗粒分布对煤浆黏度预测的影响

采用神华煤制备煤浆,分析了颗粒粒径比λ和小颗粒体积分数ξ对双峰分布浆体黏度的影响,根据浆体黏度的关联式预测了煤浆的黏度并且与实验结果进行了比较。结果表明,采用双峰分布的颗粒制浆可以有效地降低浆体的黏度,同时可以获得较大的浆体体积分数 。在相同体积分数下,随着颗粒粒径比λ的增加,浆体的黏度迅速下降。当小颗粒体积分数ξ_dp1为35%时,浆体的黏度最小。采用Ouchiyama模型计算浆体的最大体积分数Φ_m与实验值较为吻合,而浆体的本质黏度[μ]基本保持不变。考虑λ和小颗粒体积分数ξ对双峰分布浆体的最大体积分数Φ_m的影响,可以采用单峰分布浆体的黏度关联式预测双峰分布浆体的黏度。