退火遗传算法在液相色谱线性梯度分离条件优化中的应用

对于复杂样品的反相高效液相色谱分离,一般需在不同的流动相洗脱模式下进行。流动相线性梯度淋洗在分离方法发展中得到了广泛的应用。遗传算法作为一种新的全局优化搜索算法,已广泛应用于计算机科学等领域、作者也已成功地将遗传算法应用于液相色谱分离条件优化。本文将模拟退火演化方法引入遗传算法,并将退火遗     

均匀-重复设计法用于液相色谱分离条件最优化

在综合传统优化方法优缺点的基础上,提出了“均匀-重复设计优化法”用于反相离子对色谱多元等度分离条件的优化。详细介绍了这一方法的思想、步骤及其应用,并在理论上将这一方法与传统的优化方法进行了比较。将此法用于15种氨基苯磺酸和氨基萘磺酸的反相离子对色谱分离条件的优化,得到了比较满意的结果。     

小波神经网络-遗传算法用于2-(9-咔唑)乙基氯甲酸酯衍生化氨基酸的胶束电动力学色谱分离优化

将小波神经网络和遗传算法应用到2-(9-咔唑)-乙基氯甲酸酯衍生化氨基酸的胶束电动力学色谱分离优化。小波神经网络结合正交试验设计用于分离过程的多因素模型建立。以训练好的小波神经网络模型为目标函数,采用实数编码的遗传算法搜寻确定最佳分离条件,在此条件下分离得到的归一化分离度积与正交试验设计中最佳条件相比,提高了12．5％。     

基于遗传算法的手性毛细管电泳分离中多指标同时优化

将功效函数法结合遗传算法用于碱性药物肾上腺素的手性毛细管电泳的多指标同时优化.以均匀设计安排了4因素(电解质浓度、pH值、手性试剂浓度和分离电压)6水平实验,建立了峰分离度、迁移时间和灵敏度与实验因素间的多元线性回归方程.为获得毛细管电泳评价指标的同时优化,采用Derringer功效函数法,建立了总功效函数与实验因素的定量关系.采用实数编码的遗传算法搜寻总功效函数的最大值,获得了多个优化分离条件,在这些分离条件下得到的总功效函数与均匀试验设计中最佳条件相比,平均提高了10.4%,获得了三指标同时优化的结果.     

化学计量学方法用于多环芳烃液相色谱分离条件优化

本文报道化学计量学方法用于多环芳烃(PAHs)液相色谱分离条件的优化.使用均匀实验设计法,以乙腈在线性梯度展开时的初始浓度和线性梯度的斜率为优化参数,对16种多环芳烃混合体系进行液相色谱分离条件优化,采用遗传算法和退火神经网络方法建立了有效的分离条件预测模型.对模型所预测的最佳分离条件进行试验,分离结果满意.     

人参皂甙的反相高效液相色谱多台阶梯度优化方法

建立了一种反相高效液相色谱多台阶梯度分离人参皂甙的方法.该方法以乙腈-水溶液为流动相,通过一系列等度实验,获得了8种人参皂甙Rg1,Re,Rf,Rg2,Rb1,Rc,Rb2和Rd的色谱保留参数,发现两参数保留方程不适合用于人参皂甙这种天然产物的分离条件的优化,而三参数保留方程的高精度才可满足预测的要求.在三参数保留方程的基础上,通过计算确定了8种人参皂甙(包括3台阶梯度)的液相色谱分离条件.通过实验对此优化条件进行了验证,实验结果显示了较好的预测精度和分离度.将本方法用于分离人参皂甙,分析时间短且分离度高,显示了等度台阶梯度优化方法对确定色谱分离条件的优越性.     

反相高效液相色谱手性拆分特布他林

采用新型商品手性柱ShiseidoCD Ph,在反相条件下,对β受体阻滞剂类药物特布他林进行了手性拆分研究。考察了流动相组成、pH、柱温及缓冲盐浓度对特布它林手性拆分的影响。在优化的实验条件下,该药物获得基线分离。该方法可用于该类药物的常规分析。     

反相液相制备色谱法结合超临界流体制备色谱法分离纯化海风藤中的化合物

建立了基于反相液相制备色谱和超临界流体制备色谱的组合方法,用于分离纯化醇提水沉后石油醚层中的海风藤。首先以甲醇作为改性剂,采用醇提水沉法去除海风藤甲醇提取物中的叶绿素,加入硅藻土后用石油醚回流富集目标成分。选用反相C18制备色谱柱将其分为18个组分,然后将组分在SFC模式下进行制备。选用酰胺色谱柱,以甲醇为改性剂,在柱温30℃、背压15.0 MPa的条件下进行分离。基于反相色谱和超临界流体色谱不同的分离选择性,最后分离得到6个高纯度化合物。该法展示了反相制备色谱和超临界流体制备色谱在海风藤分离纯化方面的优势,特别是超临界流体色谱在天然产物的分析和制备方面的巨大潜力。     

胰岛素反相制备色谱的方法开发

以胰岛素反相制备色谱方法的开发和优化为目标,通过考察色谱保留参数、峰展宽及样品流出曲线的浓度分布等色谱参数,对流动相梯度、色谱填料、载样量等色谱条件进行了优化,并建立了胰岛素制备色谱峰参数的描述方法。结果表明,所建立的方法可快速筛选出最适于胰岛素分离的色谱条件(包括流动相梯度及分离填料),即流动相中的强洗脱溶剂(有机相)需采取缓梯度窄区间的变化条件,筛选出的分离填料需具备峰向两侧展宽且展宽程度较小、样品最高浓度居中分布的特点。将方法用于实际胰岛素粗品的纯化制备,获得了杂质去除效果好、胰岛素纯度高的产品。该法为胰岛素反相色谱纯化制备方法的快速建立提供了指导,具有较强的实用价值,同时为发展大分子化合物的制备色谱方法提供了参考。     

离子对反相簿层色谱法分离食品染料

离子对反相薄层色谱法比离子交换及反相色谱法具有更多的优点,可在同一条件下分离离于型和非离子型混合物。应用此技术分离和鉴定食品染料已有文献报导,本文用苯基三氯硅烷与硅胶G预制板反应,制成的苯基键合板,可用于反相薄层色谱法分离酚类或胺类混合物,使用离子对反相薄层法分离我国法定使用的食品染料,其效果比常规的正相薄层法要好。     

Strategies for Sensitive and Selective Determination of Metal Ions by Ion-pair Reversed-phase HPLC

The ability of reversed-phase high performance liquid chromatography (RP-HPLC) has led to its widespread use in the determination of trace metal ions. The object of this study was to develop a superior ion-pair (IP) -RP-HPLC for charged metal chelates, with particular interest in injection solvent and mobile phase composition containing counterion.     

反相高效液相三元流动相台阶梯度分离条件的快速优化方法

 根据溶质在柱内的迁移规律 ,建立了一种利用线性梯度实验快速获得溶质保留值方程系数 ,然后以串行响应函数为优化指标进行多台阶梯度分离条件优化的方法。与利用等度实验获得保留值方程的方法相比 ,该法可以大大缩短优化时间。通过该方法对芳香胺和衍生化氨基酸样品进行了分离 ,获得了满意的分离度 ,表明该方法的预测精度很好。     

高效液相色谱-间接光度检测法测定己内酰胺酸团中的正己烷含量

采用在流动相中添加有紫外吸收的本底试剂的方法,利用高效液相色谱-间接光度检测法直接测定己内酰胺酸团中无紫外吸收的正己烷含量。考察了流动相组成、本底试剂的种类和浓度、波长梯度等对测定的影响。确定的高效液相色谱条件: 色谱柱为Agilent HC-C18柱(250 mm×4.6 mm, 5 μm),流动相为含1.17 mmol/L 1,5-萘二磺酸(本底试剂)的甲醇-水(85:15, v/v)溶液,柱温为35 ℃,流速为1.0 mL/min,并采用设定波长梯度的方法调整系统峰和被测峰的相对大小。该分析方法的线性范围为0.5～20 mg/kg,相关系数为0.99993,相对标准偏差为2.53%,检出限为0.03 mg/kg,加标回收率为98.45%～102.3%。方法简单,选择性好,灵敏度高,抗干扰强,可快速准确地测定实际样品中的正己烷。     

高效液相色谱法测定面粉及面粉制品中乙二胺四乙酸二钠的含量

在未使用离子对试剂和高盐缓冲液条件下,采用亲水性C_(18)反相液相色谱柱,以甲醇-水体系为流动相,建立了面粉及面粉制品中乙二胺四乙酸二钠含量的高效液相色谱测定方法。样品采用水溶液提取,在超声辅助下与三氯化铁反应生成稳定的衍生产物,用三氯甲烷净化衍生产物。采用高效液相色谱法以pH 4.0甲醇-水溶液(10∶90,体积比)为流动相,亲水性C_(18)反相液相色谱柱为固定相,260 nm波长下测定面粉及面粉制品中乙二胺四乙酸二钠含量。乙二胺四乙酸二钠的质量浓度在1.0~50.0 mg/L范围内呈良好的线性关系,其相关系数为0.999 6,检出限为3.0 mg/kg,定量下限为10.0 mg/kg。面粉样品添加浓度在10.0~200 mg/kg范围内,加标回收率为95.0%~103%,相对标准偏差为4.0%~6.3%,可满足面粉及面制品中乙二胺四乙酸二钠的快速检测和定量分析要求。     

可调移动重叠分离图法用于高效液相色谱多台阶梯度分离条件优化的研究

计算机辅助高效液相色谱（HPLC）分离条件优化可以低成本、快速地得到优化的分离条,因而已较为广泛地用于复杂样品的分离分析。基于移动重叠分离图方法,又发展了一种新型的多台阶梯度分离条件的优化方法可调移动重叠分离图法。该方法通过预测不同流动相条件下各组分的保留时间、峰宽和分离度,绘制出对于样品中各组分的重叠分离区域图。在对当前台阶流动相组成进行优化的同时,考虑其对后面一到两个台阶上流出组分保留的影响,实时地重新绘制对于后面台阶上流出组分的重叠分离区域图。通过观察当前台阶流动相条件对当前台阶和后面台阶上流出组分分离的影响,综合考虑样品中所有组分的分离情况,找到更接近全局最优的分离条件。通过扫描的方法对优化得到的分离条件进行微调,能够进一步提高分离效果。采用文献数据对可调移动重叠分离图法的应用加以说明,在二元流动相体系下,证明了该方法在HPLC方法建立方面的优越性。     

The principle of optimization of binary mobile phase composition of multi-step linear gradient elution

The basic principle of optimal method called “moving overlapping resolution mapping method” to select the optimal binary mobile phase composition of multi-step linear gradient liquid chromatography is discussed with simultaneously considering effects of position of solute inside the column and mobile phase composition on peak resolution and retention value, then a BASIC program based on this principle is developed in IBM-PC computer. The validities of both principle of optimization and BASIC program are confirmed by separation of samples containing bile acids and PAHs in RP-HPLC.     

反相离子对高效液相色谱法快速分离和定量测定食品中的甜蜜素

采用反相离子对高效液相色谱法快速分离和测定食品中的甜蜜素。在ODS柱上,以V（甲醇）：V（水,含离子对试剂）=30：70的溶液为流动相进行分离,分别考察了流动相中离子对试剂和甲醇浓度对甜蜜素保留行为的影响。检测波长为205nm;采用外标法定量,测得甜蜜素在0．5～2．5g／L范围内具有良好的线性关系;回收率在96．9％～101．7％之间;检测限为0．05g／L。     

离子对反相液相色谱同时测定家兔血浆中的外源性磷酸肌酸及其代谢产物肌酸

建立了离子对反相高效液相色谱法(IP-RP-HPLC)同时测定家兔血浆中外源性磷酸肌酸(PCr)及其代谢产物肌酸(Cr)的方法,用于研究外源性PCr在家兔体内的药代动力学。以含离子对试剂四丁基硫酸氢铵(TBA)的磷酸盐缓冲液-甲醇为流动相,在Kromasil-C18色谱柱上进行梯度洗脱。采用内标法定量、以基线扣除法计算外源性PCr和Cr的浓度。PCr和Cr的线性范围分别为10～7500 mg/L和10～1500 mg/L;日内和日间精密度均≤6.2%,准确度分别为99.7%~102.2%和96.5%~102.4%;萃取回收率均大于92%。静脉注射PCr后,血浆中PCr的消除为二室模型,消除半衰期为(20.4±2.7) min;表观分布容积为(0.179±0.037) L/kg;清除率为(0.019±0.002) L/(kg\5min);静脉注射PCr后血浆中迅即出现降解产物Cr,其达峰时间为30 min;消除半衰期为(43.7±4.5) min。本方法的专属性强,准确度和精密度高,能特异性地测定家兔血浆中的PCr和Cr。实际应用结果表明,该方法完全符合PCr药代动力学生物分析方法学的要求。     

高效液相色谱法测定手性四面体金属簇合物对映体过量值

在自制的直链淀粉-三(苯基氨基甲酸酯)(ATPC)高效液相色谱手性固定相(HPLC—CSP)上，优化了手性四面体金属簇合物的手性分离条件，测定了不同合成条件下得到的手性四面体金属族合物CoMo(C0)5C5H4C(O)CH3(μη^2-HC≡CCH2OH)的对映体过量值(e.e)。结果表明：高效液相色谱手性固定相法是拆分这类化合物的一种理想方法。     

纤维堆囊菌发酵液中埃博霉素含量的HPLC法分析

采用反馈神经网络结合遗传算法(BPANN-GA)对高效液相色谱(HPLC)法同时测定纤维堆囊菌(Sorangium cellulosum)代谢物中埃博霉素A(Epo A)和埃博霉素B(Epo B)含量的条件进行优化, 采用均匀设计(U₁₂³)方案对流动相中乙腈的体积分数、色谱柱温度和流动相的pH等3个因素进行实验设计; 以色谱函数(COF)值为优化指标, 运用双层反馈神经网络建立色谱优化函数(COF)值, 考察因素间的预测模型, 采用Levenberg-Marquardt backpropagation算法对所建立的神经网络预测模型进行训练, 以逼近度(D_a)为优化参数, 选择预测模型的最适隐含层节点数. 最优预测模型预测的COF值与实验值之间的相关系数(R)达到0.98165, 采用遗传算法在实验考察范围内进行全局寻优, 得到最优化的HPLC分析条件: 流动相中乙腈体积分数为29.2%, 色谱柱温度为34 ℃, 流动相pH为4.23. 在此最优条件下对纤维堆囊菌代谢产物进行HPLC分析, 结果表明, 该方法对两种埃博霉素色谱峰均具有较好的分离度.