配位场理论及配位场效应初探

在晶体场理论基础上发展起来的过渡金属配合物的配位场理论,是静电晶体场理论和分子轨道理论的综合.配位场理论即克服了晶体场理论的纯静电观点,又克服了价键     

槲皮素与3d-过渡金属二价离子的配位反应研究

利用配体在配位反应前后的UV吸收变化与反应转化的关系,对槲皮素与3d-过渡金属二价离子在非水体系下的配位反应进行了探讨.实验表明,槲皮素金属配位反应活性受其羟氧自由离子的影响.同时,不同阴离子的同金属盐参与的配位反应会得到不同结构和性质的配位产物,也影响槲皮素的金属配位活性;槲皮素-金属配位反应对不同金属离子的反应配比不同.水和温度对配位反应的转化率会产生影响.     

弱场方案中的配位场谱项的推引方法

根据点群作用下谱项波函数与单电子波函数具有相同变换性质的特点推引配位场谱项。     

推引强场配合物中心离子配位场谱项的快速方法

用自旋因式化方法，快速推导引强场（Ｏ场）配位场组态的配位场谱项。该方法也适用于其它对称性的配位场组态。     

配位场理论的LFSE-d~n图及其应用

时常见配合物构型作出LFSE－dn图，并利用该图对不同dn组态的金属离子所形成的配合物构型进行解释.     

稀土镱(Ⅲ)-氨基多羧酸类配合物配位结构研究

报导了稀土Yb( )与系列氨基多羧酸类配体形成配合物的分子和晶体结构.根据九配位K3[Yb(nta)2(H2O)].5H2O(nta=氨三乙酸),(NH4)4[Yb2(dtpa)2].9H2O(dtpa=二乙三胺五乙酸),和八配位Na3[Yb(nta)2].6H2O,K3[Yb(nta)2].5H2O,NH4[Yb(Cydta)(H2O)2].5H2O(Cydta=反式-1,2-环己二胺四乙酸)配合物的结构,探索了稀土金属离子Yb( )与一系列氨基多羧酸类配体形成配合物的配位规律.     

无机络合物中离子—配位体键的力常数计算

应用经典的改良平均偶极子定向(IADO)法和间略微分重叠(INDO/2)分子轨道法计算了无机络合物中离子—配位体键的力常数。由经典IADO法以及INDO/2-MO法得到的结果与由振动光谱实验数据的结果很好地一致。这种一致性说明了经典IADO法以及INDO/2-MO法可以用于计算一些未知金属离子—配位体键振动光谱的力常数。     

f^2组态离子在三角配位场中的库仑矩阵元计算

通过选用与群链相匹配的单电子基矢，使其直积构成多电子ｆ＾Ｎ体系的Ｄ３包含Ｃ３旋量群的不可约表示的基矢，并讨论了有关的Ｃｏｕｌｏｍｂ矩阵元的计算。     

试论价键理论和晶体场理论的统一性

论述了价键理论和晶体场理论的统一性，并将两理论相结合，形成价键－晶体场理论，用于研究配合物的结构问题，取得了满意的结果。     

掺杂KZnF3：Cr^3＋激光晶体K^＋空位三角晶场参量研究

用Ｎｅｗｍａｎ的叠加模型研究了ＫＺｎＦ３：Ｃｒ＾３＋晶体Ｃ＾３＋－ｋ＾＋空位的三角晶场参量。研究表明，晶格畸变对晶场的贡献不可忽略，进一步证实了晶格畸变：Ｃｒ＾３＋离子上方三个Ｆ＾－离子下方三个Ｆ＾－离子分别偏离［１１１］晶轴２．６６１°和－１．１４９°。     

三角对称晶体场中3d3,7离子电子顺磁共振参量的严格微观表示式及其对半导体ZnO:Co2+的应用

根据唯象自旋哈密顿和微观相互作用之间的近似等效性，本文导出了３ｄ３，７离子在三角对称四面体场中的基态４Ａ２（Ｆ）的电子顺磁共振参量的微观公式．利用这些公式和对角化１２０阶能量矩阵，可以统一地解释ＺｎＯ：Ｃｏ２＋的光吸收和电子顺磁共振谱     

邻溴苯甲酸—邻菲罗啉镧,钐三元固态配合物的合成和表征

以邻溴苯甲酸和邻菲罗啉为配体的镧、钐三元固态配合物的合成。通过元素分析确定该类配合物的组成分别为Ｌａ（Ｐｈｅｎ）Ｌ３和Ｓｍ（Ｐｈｅｎ）Ｌ３，（Ｐｈｅｎ为菲罗啉，Ｌ－ｏ－ＢｒＣ６Ｈ４ＣＯＯ＾－）。红外光谱和热谱测量表明，配合物中存在Ｍ－Ｏ和Ｍ－Ｎ键，配合物在３００℃以下是稳定的。     

热处理对纳米晶ZrO2:Sm3+晶体结构和发光性质的影响

用共沉淀法在不同的热处理温度下制备了纳米ZrO2：Sm^3＋发光粉体,所制备的粉体具有Sm^3＋离子特征强室温荧光发射。通过对不同热处理温度下样品晶体结构和发光研究发现：以此工艺制备的纳米晶ZrO2：Sm^3＋含有单斜相和四方相两种微观结构,四方相的含量与热处理的温度和时间有关,Sm^3＋离子的掺入有稳定ZrO2四方晶相的作用;因不同热处理温度下样品晶体结构不同,因此它们的发光中心不同。     

自旋单态对3d~2/3d~8离子在三角场中的零场分裂和顺磁g因子的影响

根据Sugano-Tanabe强场方案,建立了3d~2/3d~8离子在C_(3v)对称下的完全哈密顿矩阵(45×45阶)和只包括自旋三重态的哈密顿矩阵(30×30阶).以α-Al_2O_3:V~(3+)、LiNbO_3:Ni~(2+)和CsNiCl_3为例,研究了自旋单态对3d~2/3d~8离子在三角场中的基态零场分裂、顺磁g因子及光谱精细结构的影响.计算结果表明,自旋单态对光谱精细结构和顺磁g因子影响较小,而对零场分裂的影响则是不可忽略的.这种影响的实质是多重态之间存在着相互作用,这意味着多重态之间的相互作用是零场分裂的一种重要机制.     

Sm(Ⅲ)配合物发光特征的荧光光谱和光声光谱的研究

作者运用荧光光谱和光声光谱技术,研究了固体Ｓｍ（ＤＢＭ）３和Ｓｍ（ＳＡＬ）３配合的发光特性,能量传递过程和能级状况,并对配合和中心离子间不同的能量传递途径及能量传递的有效性进行了讨论。     

磁场对CaCO3结晶过程的影响

研究了磁化对ＣａＣＯ３结晶过程的影响。发现磁处理掏了晶体的成核过程但加速了晶体的生长，生成晶粒数量少，体积大。磁场对ＣａＣＯ３结晶过程的影响主要是通过成垢阴离子起作用。磁记忆效应至少可持续７２ｈ。     

斜磁场作用下三角形量子阱中的混沌

建立了两个新的低维量子系统模型－斜磁场作用下的直三角和等腰三角量子阱中电子运动模型，借助如莱截面方法对此模型进行了数值计算，数值结果表明在一定的磁场倾斜范围内存在着混沌，并通过此模型讨论了与对称性的关系。     

三角形滑块的摩擦系数实验研究

采用摩擦实验机对普通滑块和三角形滑块进行实验研究,在不同的工作条件下测试出了摩擦副之间的摩擦系数,理论分析了摩擦系数变化原因。实验结果显示三角形滑块有利于动压油膜的形成,从而能够有效减少摩擦副之间的摩擦、磨损问题,且其参数h值越小越有利于动压油膜的形成。     

含Sm3+、Y3+聚合物的制备及转光性能

合成了Sm(aa)(acac)_2phen和Sm_(0.5)Y_(0.5)(acac)_2(aa)两个单体,与丙烯酸甲酯共聚得聚合物P1和P2。在350 nm紫外光的激发下,聚合物发出645 nm的红光,与叶绿素a叶绿素b所需要的光吻合;用Y~(3+)离子取代了部分Sm~(3+)离子,增强了Sm~(3+)离子荧光强度,解释了增强机理;聚合物P2与聚乙烯农膜相容性好,P2是一种潜在的农膜转光剂。