手性配体2,5-二(4,5-蒎烯-2-吡啶)吡嗪及其铼配合物的合成与表征

本文报道了手性配体2,5-二(4,5-蒎烯-2-吡啶)吡嗪(L)及其铼配合物[Re(CO)3Cl(L)].DMF的合成与表征。X射线单晶衍射分析表明配体L晶体为单斜P21空间群,而配合物[Re(CO)3Cl(L)].DMF晶体为正交P212121空间群。配合物[Re(CO)3Cl(L)].DMF中铼原子与配体中的2个氮原子、3个羰基中的碳原子以及1个氯原子配位。CD谱和VCD谱测试表明,配体和配合物都表现出光学活性。受光激发时,配体和配合物分别在420和650 nm处发光。配体和配合物都具有二阶非线性光学性质,其二阶非线性光学效应分别为尿素的0.4和0.3倍。     

手性双核Eu(Ⅲ)配合物的合成及光谱性质（英文）

基于Eu(Ⅲ)配合物的圆偏振发光材料在三维显示和生物响应成像等领域中引起了广泛的关注,我们设计并报道了一对羧基化2,2′-联吡啶手性配体((+)-L和(-)-L)的合成。通过与高发光效率的β-二酮Eu(Ⅲ)配合物[Eu(TTA)3]·2H2O(TTA=2-噻吩甲酰三氟丙酮)反应,可以分别得到一对手性双核Eu(Ⅲ)对映体[Eu2((+)-L)2(TTA)2(C2H5OH)2]((+)-1)和[Eu2((-)-L)2(TTA)2(C2H5OH)2]((-)-1),并通过单晶X射线衍射测定了(+)-1的结构。我们研究了(+)-1和(-)-1的吸收、发射和手性光谱学性质,能够清晰地检测到圆偏振发光活性。     

1,3-二(4-吡啶)丙烷-Cd(II)手性配合物的合成与晶体结构

利用室温挥发方法合成了手性化合物[Cd(bbp)2(H2O)2]·bbp·2NO3·H2O(bpp=1,3-二(4-吡啶基)丙烷);利用X射线单晶衍射分析了产物的分子结构,并测定了其荧光光谱和固体圆二色光谱.结果表明,合成产物具有含一维手性链[Cd(bbp)2(H2O)2]n的手性超分子结构;其在室温下表现出中等强度的倍频效应,其二阶非线性极化率为尿素的0.4倍,是潜在的二阶非线性光学材料.此外,合成的手性化合物呈现弱的荧光,其固体圆二色光谱则呈现正的Cotton效应.     

蒎烯吡啶基吡嗪双核镝(Ⅲ)配合物的合成、晶体结构及磁性

采用蒎烯吡啶基吡嗪手性配体(PY)与Dy(TTA)_3反应制备了一个新的双核Dy(Ⅲ)配合物[Dy_2(PY)(TTA)_3](1)。通过X射线单晶衍射确定了配合物的单晶结构,结果表明在晶体生长过程中一个蒎烯基团发生了手性翻转,导致双核镝配合物呈中心对称构型。对配合物进行变温磁化率测试表明,双核镝配合物在无外加直流磁场下即表现出明显的慢磁弛豫性质。     

2-氨基吡啶镍配合物/MAO催化β-蒎烯与降冰片烯的共聚合反应

2-氨基吡啶镍配合物[(2-PyCH2NAr)NiBr,Ar=2,6-二甲基苯基(a),2,6-二异丙基苯基(b),2,6-二氟苯基(c)]在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)作用下能高活性催化β-蒎烯与降冰片烯共聚合,得到分子量分布较宽(PDI≈3.7～5.5)的共聚产物.在相同条件下,配体含F取代的配合物c对共聚合的催化活性最高.对共聚产物用CHCl3和四氢呋喃(THF)萃取分级,得到2个分子量分布较窄(PDI≈2.0)且组成差异较大的级分,其中仅溶于CHCl3而不溶于THF的级分的分子量较高,具有高降冰片烯含量(xN90%);而另一个溶于THF的级分的分子量较低,具有较高的β-蒎烯含量.结果表明,共聚合体系中存在2种不同催化性质的活性中心.TGA分析显示,共聚物有2个热分解温度,随着降冰片烯含量的增加,低温处的失重量逐渐减少.     

蒎烯类苯酚基吡啶氟硼发光材料的合成与性质

将天然刚性结构单元蒎烯引入到苯酚基吡啶氟硼配合物体系中,制备了一系列具有蓝光发射性质的手性氟硼配合物。研究结果表明,蒎烯基团的引入可以提高配合物的荧光量子效率。此外,辅助取代基的变化也能进一步调控配合物的发光性质。基于蒎烯基团的手性,我们还研究了这类氟硼发光配合物对映体的圆二色谱。     

2-氨基吡啶镍配合物/MAO高活性催化β-蒎烯聚合研究

合成了一系列2-氨基吡啶镍配合物(2-PyCH2NAr)NiBr,Ar=2,6-二甲基苯基(a),2,6-二异丙基苯基(b),2,6-二氟苯基(c).在助催剂甲基铝氧烷(MAO)存在下,该系列配合物能高活性催化β-蒎烯聚合,得到的聚β-蒎烯分子量明显比传统正离子聚合所得到的聚合物高.对配合物配体结构以及聚合条件对该聚合的催化活性以及聚合物分子量的影响进行了研究.所得聚合物经1H-NMR和13C-NMR分析表明,β-蒎烯聚合是通过正离子方式进行的,聚合中产生开环异构化,得到由环己烯和异丁烷结构单元交替组成的聚β-蒎烯.     

α-蒎烯/β-蒎烯共聚物合成与表征

α-蒎烯/β-蒎烯共聚物合成与表征;松节油;α-蒎烯;萜烯树脂;阳离子聚合     

手性环戊二烯配体及其金属配合物的合成研究进展

环戊二烯基负离子能与金属形成稳定的配合物,在金属催化反应中有着广泛的应用.随着不对称催化反应的快速发展,一系列具有不同骨架的手性环戊二烯配体被相继报道.与此同时,相应的金属配合物也被广泛应用于不对称金属催化反应中.本文综述了手性环戊二烯配体及其金属配合物的合成研究,介绍了手性环戊二烯金属配合物在不对称C–H键官能团化反应中的应用,同时探讨了该领域当前研究所面临的机遇与挑战.     

( )-12-乙基-1,4,7,10-四氧杂-13-氮杂环十五烷与镧系硝酸盐、硫氰酸盐配合物的合成表征和CD谱

合成了共１５个未见文献报道的三价镧系离子与手性氮杂冠醚（＋）－１２－乙基－１，４，７，１０－四氧杂－１３－氮杂环十五烷（以下以Ｌ（＋）表示）的配合物Ｌｎ（ＮＯ３）３·Ｌ（＋）·Ｈ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ）；Ｌｎ（ＳＣＮ）３·Ｌ（＋）·Ｈ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ－Ｅｒ、Ｙｂ）。对所合成配合物进行了元素分析、电导、红外、可见吸收光谱、比旋光度和圆二色谱（ＣＤ谱）的测试，并对配合物的有关物理化学性质进行了讨论。     

(+)-12-乙基-1，4，7，10-四氧杂-13-氮杂环十五烷与镧系硝酸盐、硫氰酸盐配合物的合成表征和CD谱

合成了共15个未见文献报道的三价镧系离子与手性氮杂冠醚(+)-12-乙基-1，4，7，10-四氧杂-13-氮杂环十五烷(以下以L(+)表示)的配合物Ln(NO₃)₃·L(+)·H₂O(Ln=La、Ce、Pr、Nd); Ln(SCN)₃·L(+)·H₂O(Ln=La、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd-Er、Yb)。对所合成配合物进行了元素分析、电导、红外、可见吸收光谱、比旋光度和圆二色谱(CD谱)的测试，并对配合物的有关物理化学性质进行了讨论。     

手性吡啶-2,6-双酰胺钴（Ⅲ）配合物的合成与光谱分析

合成了配体2,6-双{N-［（1′-甲基羟基-2′-苯基）乙基］氨基甲酰胺}吡啶及其钴（Ⅲ）配合物,利用核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、红外光谱和元素分析对配体的结构进行确证,经表征配合物组成为{［Co（L-2H）］2O2}?2H2O。红外光谱分析表明,该配体为四齿配体,通过2个酰胺氮原子和2个羟基氧原子参与钴（Ⅲ）配位。运用圆二色谱对目标配体和配合物的光学活性进行分析,结果表明两者均为手性化合物。     

氨基硫脲和D-樟脑磺酸钠手性镧系配合物的合成与表征

报道了6种氨基硫脲和D－樟脑磺酸钠与镧系高氯酸盐形成的光学活性配合物，经元素分析确定其组成为C33H51N9O9S6Ln(其中Ln=La,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd;Ln:L=1:3），并通过摩尔电导，磁矩，热分析，X射线光电子能谱，红外光谱及紫外－可见光谱等分析测试手段对配合物进行了结构表征和性质研究。配体通过SNO与金属发生配位，Pr^3 和Sm^3 的电子光谱表明存在特征的f-f跃迁，并计算了成键参数（b^1/2)，共价键参数（δ）和电子云重排效应参数（β^-)，这些数据表明4f轨道在配合物形成过程中存在微弱的参与作用。利用圆二色谱对配合物的光学活性进行了研究。配合物绝对构型为（S）型。金属离子的配位数为9，提出了配合物可能的结合方式，为镧系配合物在生化方面的应用提供了依据。     

手性不对称Salen Ni配合物的模板法合成及表征

本文采用过渡金属镍(Ni)作为金属模板合成了2个未见报道的手性不对称Salen Ni配合物，该法具有反应步骤少、纯化处理简单、产率高的显著优点。用¹H NMR、FTIR、UV-Vis、CD光谱及元素分析对配合物进行了详细的表征，证明该模板合成法的可靠性。此外，对该法合成的手性不对称Salen Ni配合物的红外光谱、电子吸收光谱、圆二色光谱的性质做了进一步研究。     

基于π-共轭4-四硫富瓦烯-2,6-吡嗪吡啶配体的Fe(Ⅱ)配合物

设计、合成了功能化的4-四硫富瓦烯-2,6-吡嗪吡啶配体（L）,并以此为配体合成了具有电活性的配合物[Fe（Ⅱ）（L）₂]（BF₄）₂·2.75CH₃CN·0.25CH₂Cl₂ （1）,通过红外、元素分析及X射线单晶衍射等手段对所合成的化合物进行了表征。配体以三齿的方式参与配位,形成离散型的配合物1,该配合物中含有多种非经典氢键和π…π以及S…S作用。此外研究了该配合物的磁性、电化学性质和光谱电化学性质。     

2，5-二(2′-苯并咪唑)吡啶及其锌配合物的合成、结构与性能

本文利用微波法合成了2,5-二(2′-苯并咪唑)吡啶,采用水热合成技术得到了它的单晶(1)及其锌的配合物[Zn(C19H12N5)2(H2O)2].5H2O(2)。IR和X-射线单晶衍射实验测定和结构解析结果表明,化合物1由2,5-二(2′-苯并咪唑)吡啶和晶格水组成,化合物2中Zn2+离子与2,5-二(2′-苯并咪唑)吡啶的N原子配位,通过氢键作用形成1D链状结构,再通过配体间π-π作用形成三维结构。此外,TG和荧光测定分析表明化合物2具有良好的热稳定性和荧光性能。     

手性Salen FeⅢ配合物与咪唑配体轴配反应热力学

手性Salen FeⅢ配合物与咪唑配体轴配反应热力学;手性Salen FeⅢ配合物; 热力学; 圆二色光谱     

对氯苄基三苯基(鏻)-马来二氰基二硫烯镍配合物的合成和晶体结构

合成了一种新的含取代苄基三苯基鏻的马来二氰基二硫烯镍配合物[ClBzTPP]2[Ni(mnt)2].H2O([ClBzTPP]+代表对氯苄基三苯基鏻阳离子,mnt2-代表马来二氰基二硫烯阴离子).配合物为三斜晶系,空间群P墿,晶胞参数为a=1.058 5(2)nm,b=1.108 9(2)nm,c=1.157 0 nm,α=81.98(1)°,β=84.95(1)°,γ=84.45(1)°,V=1.369 1(4)nm3,Z=1,最终一致性因子R=0.058 4.该配合物由2个[ClBzT-PP]+阳离子,1个[Ni(mnt)2]2-阴离子和1个H2O组成.其结构特点是配合物中的[ClBzTPP]+阳离子和Ni(mnt)22-阴离子沿c轴方向堆积成柱,并通过C—H…S,C—H…π,C—H…Ni氢键和π-π堆积作用形成了二维网状结构.     

双核铕与2，5-二氟苯甲酸及2，2′-联吡啶配合物的合成、晶体结构及表征

用溶液法合成了混配配合物[Eu(2,5-DFBA)₃(2,2′-bipy)]₂(2,5-DFBA=2,5-二氟苯甲酸根,2,2′-bipy=2,2′-联吡啶),并测定了其晶体结构。该晶体属于三斜晶系,P1空间群。在配合物中,2个Eu³⁺离子被4个2,5-二氟苯甲酸根以双齿桥联和三齿桥联2种方式连接;每个Eu³⁺离子的配位数为9,分别与4个桥联2,5-二氟苯甲酸根的5个氧原子、1个双齿螯合2,5-二氟苯甲酸根的2个氧原子以及1个2,2′-联吡啶分子的2个氮原子配位。该配合物在紫外灯照射下发出强烈的红光,在荧光光谱的580、591、613、648和693 nm处出现5条谱线,分别是由Eu³⁺离子的⁵D₀ → ⁷F_j (j=0～4)跃迁产生的。     

正基于吡啶鎓阳离子对配合物的合成及表征

合成了马来二氰基二硫烯镍(Ⅱ)配合物,[2-Na Phth Me Py NH2]2[Ni(mnt)2]([2-Na Phth Me Py NH2]+为1-(2’-萘苄基)-2-氨基吡啶鎓离子),并用元素分析,UV,IR,单晶X-射线衍射表征了其组成和结构。结果表明,配合物系单斜晶系,空间群P21/c,a=13.335(2),b=7.9458(12),c=17.480(3),α=90°,β=97.646(2)°,γ=90°,V=1835.7(5),Z=2。