螯合树脂研究Ⅱ.以聚醚为主链的氨基异丙巯基型螯合树脂的合成及其吸附性能

本文提出了由胺型螯合树脂与环硫丙烷反应合成巯基胺型螯合树脂的新方法。并用以聚醚为主链的环多乙烯多胺型螯合树脂与环硫丙烷反应合成了六个新的氨基异丙巯基型螯合树脂,这些树脂能吸附Ag~+、Hg~(2+)、Cu~(2+)、Zn~(2+)、Cd~(2+)等离子,对Ag~+、Hg~(2+)的吸附最佳。     

螯合树脂研究Ⅰ、以聚醚为主链的多乙烯多胺型螯合树脂的合成及其吸附性能

以环氧氯丙烷和β-氯乙基缩水甘油醚的均聚物分别与乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺反应合成了六种新的以聚醚为主链的多乙烯多胺型螯合树脂,并研究了它们对Ag~ 、Hg~(2 )、Cu~(2 )、Zn~(2 )、Cd~(2 )等离子的吸附性能。     

聚苯乙烯负载双亚砜及三乙烯四胺螯合树脂的合成及其对Hg~(2+)的吸附性能研究

合成了聚苯乙烯负载双亚砜及三乙烯四胺新型螯合树脂[PS-(SO-TETA)_2]。对所制备的新型螯合树脂进行了红外光谱和元素分析等表征,研究了树脂对Hg~(2+)的静态饱和吸附量及树脂对Hg~(2+)的动力学及热力学吸附性能。结果表明,pH=3时,PS-(SO-TETA)_2对Hg~(2+)的最大吸附量为0.89mmol/g。树脂对Hg~(2+)的吸附是以液膜扩散为主的过程,拟二级动力学方程能更好地描述该吸附行为,等温吸附符合Langmuir单分子吸附模型。     

N-硫代酰基硫乙酸功能化三乙撑四胺交联PVC树脂的制备及对Hg~(2+)的吸附

以聚氯乙烯为原料依次与四乙烯五胺、CS_2和ClCH_2COONa反应合成了一种新的含N、O、S的N-硫代酰基硫乙酸功能化三乙撑四胺交联聚氯乙烯螯合树脂,树脂结构经红外分析和元素分析表征. 探讨了在不同pH值、Hg~(2+)初始浓度、吸附温度和时间等条件下合成树脂对Hg~(2+)的吸附性能. 结果表明,螯合树脂对Hg~(2+)有较快的吸附速率,pH值约为2.0时,树脂对Hg~(2+)的吸附效果最好,随温度升高吸附量逐渐增大. 温度在35 ℃、Hg~(2+)起始浓度为17.66 mmol/L时,树脂对Hg~(2+)的吸附量可达3.330 mmol/g. 树脂对Hg~(2+)的吸附符合Langmuir和Freundlich等温式. 用0.2 mol/L HNO3-10%硫脲对吸附后的树脂进行洗脱,脱附率达99.20%.     

螯合树脂研究 Ⅶ.含聚硫醚主链的多乙烯多胺型螯合树脂的合成及其吸附性能

含硫、氮配位原子的螯合树脂对贵金属具有良好的吸附性能。本工作合成的以聚硫醚为主链,侧链为多乙烯多胺的树脂尚未见文献报道。这类树脂硫、氮含量较高,主链和侧链均能对贵金属离子起络合作用,故对Au~(3+)、Ag~+、Pd~(2+)、Pt~+等具有较强的吸附能力。树脂的合成路线和预期的主要结构如下。     

以聚醚为主链的亚胺二乙酸型螯合树脂的合成及其对金属离子的吸附性能

合成了以聚醚为主链带有醚键侧链并适当交联的条状多烯多胺树脂,并在此基础上合成了相应的具有半EDTA结构的亚按二乙酸型螯合树脂。对胺化及羧化反应条件和在不同酸度下,对不同金属离子吸附性能及吸附选择性进行了初步研究。胺羧化树脂在pH=6时对Cu~(2+)的吸附容量最大,对不同金属离子的吸附能力次序为:Cu~(2+)>Fe~(3+)>Ni~(2+)>Pb~(2+)>Hg~(2+),树脂经再生后仍具有较好的吸附性能。合成中采用先抽提后洗涤的树脂处理方法,可提高洗Cl效果5～8倍。     

巯基树脂的合成与性能研究

本文报导了大孔巯基树脂的合成。并用该树脂对Zn~(2+)、Cd~(2+)、Hg~(2+)、Cu~(2+)、Pb~(2+)、Ni~(2+)、Ag~+进行了吸附条件试验;测定了Zn~(2+)与Cd~(2+)、Hg~(2+)的分离系数,吸附平衡时间,Freundlich吸附常数。以及验证了锌镉分离在实际应用上的可能性。     

螯合树脂研究 Ⅻ.以聚硫醚为主链的异丙巯基胺树脂的合成及其吸附性能

由聚环硫氟丙烷与多乙烯多胺反应制得的聚合物(PB)再与环硫丙烷反应,合成了四种以聚硫醚为主链的异丙巯基胺树脂(PBM_1-4)。树脂对Au~(3+)、Pd~(2+)、Pt~(4+)、Ag~+和Hg~(2+)等离子具有强的吸附能力,对Cu~(2+)次之,对Zn~(2+)和Pb~(2+)很弱。树脂对贵金属具有高的选择性,能从含Au~(3+)、Cr~(3+)、Co~(2+)、Ni~(2+)、Cu~(2+)、Mn~(2+)、Zn~(2+)和Fe~(3+)的溶液中定量吸附Au~(3+)而不吸附其它离子。     

螯合树脂研究——Ⅷ.以聚硫醚为主链的氧杂多乙烯多胺型螯合树脂的合成及其吸附性能

由聚[2′-氯乙基-2,3-环硫丙基醚]和多乙烯声胺反应,合成了四种以聚硫醚为主链的氧杂多乙烯多胺型螯合树脂,它们对贵金属离子Au(Ⅲ)、Pd(Ⅱ)、Pt(Ⅳ)、Ag~+等具有优良的吸附性能。     

纯水中检测汞离子与银离子的菲啰啉类荧光探针

合成了菲啰啉类化合物探针1,并通过核磁共振波谱(NMR)、质谱(MS)、红外光谱(IR)对其结构进行了表征。利用荧光发射光谱考察了探针1对Hg~(2+)及Ag~+的识别性能。结果表明,探针1在纯水介质中以荧光猝灭的方式识别Hg~(2+)和Ag~+,其结合比分别为1∶1和2∶1,检测的线性范围分别为9.0×10~(-7)～1.1×10~(-5)和8.0×10~(-7)～7.0×10~(-6) mol/L,相关系数(r~2)均大于0.99,检出限均低至10~(-8)mol/L。根据探针1识别前后荧光强度的剧烈变化,建立了裸眼检测Hg~(2+)和Ag~+的可视化分析方法。通过等温量热滴定与~1H NMR滴定考察了识别过程的热力学参数和作用机理。该研究对生物体及环境领域中Hg~(2+)和Ag~+的实时监测具有潜在的应用价值。     

以聚苯乙烯树脂为载体的缩硫醛大环螯合树脂的合成和性能研究

以大孔聚苯乙烯树脂为载体,合成了具缩硫醛大环的螯合树脂。它对Hg~(2+)的络合容量可达30—60mgHg~(2+)/g树脂,比对Ca~(2+)、Zn~(2+)、Cd~(2+)、Pb~(2+)等金属离子的络合容量高数百倍.它能够使因汞中毒而失活的脲酶恢复活力的能力优于巯基树脂及通用阴离子交换树脂。有可能作为口服的高分子解汞毒药物。     

JDWA偕胺肟木粉吸附剂的制备及其性能的研究

本文介绍了新型的偕胺肟木粉吸附剂的制备方法以及它的吸附性能。偕胺肟木粉吸附剂的制备,先将40—80目的红松木粉与丙烯腈反应制氰乙基化木粉,再与盐酸羟胺反应把氰乙基化木粉转化为偕胺肟木粉。产品的含氮量一般为10～14％,最高达到14.7％。该吸附剂对UO_2~(2+)、Au~(3+)有优异的吸附性能,吸附容量(mg/g-木粉)分别为459和332,吸附速度亦比较快。它对Ag~+、Hg~(2+)等金属离子也有较好的吸附能力。     

聚苯乙烯-甲基丙烯醛缩氨基硫脲固相萃取填料的制备及性能的研究

本文以苯乙烯、甲基丙烯醛和硫代氨基脲为原料,通过聚合、接枝制备出聚苯乙烯-甲基丙烯醛缩氨基硫脲固相萃取填料。采用红外光谱、扫描电子显微镜、X射线光电子能谱对其结构及元素组成进行分析。使用该填料制成固相萃取小柱,考察其对Ag~+、Pb~(2+)、Mn~(2+)、Cu~(2+)、Cd~(2+)、Fe~(3+)、Hg~(2+)、Ni ~(2+)、Co~(2+)和Cr~(3+)的吸附性能,吸附容量分别为12.21、11.42、7.20、12.42、10.07、9.28、11.78、7.34、9.64和10.42mg/g。实验确定样品最佳过柱流速为0.5mL/min,pH值为5,穿透体积为120mL。     

珠状硫脲缩聚螯合树脂的合成及吸银性能研究

本文采用悬浮缩聚的方法,以硫脲、甲醛及间苯二酚为基本原料,以无机盐为致孔剂一步合成了孔性珠状硫脲螯合树脂。其氧化-还原当量可达2.4mmol/ml,对Ag~+的螯合量可达3.25mmol/ml。本文研究了原料配比对树脂各种性能的影响,树脂对各种金属离子的吸附性及洗脱性能。结果表明,该树脂对Ag~+具有较高的螯合容量及选择性,洗脱率高,可反复使用。加入一定量的致孔剂可加速树脂对Ag~+的吸附速率。     

侧链液晶聚醚螯合树脂研究进展

相对于传统聚醚螯合树脂,侧链液晶聚醚型螯合树脂由于刚性介晶基元的引入,赋于了聚醚分子更好的使用性能,具有热稳定性好、吸附容量大、离子选择性高、易于设计与合成等优势,成为近年来树脂领域研究的热点之一。本文介绍了近年来国内外侧链液晶聚醚螯合树脂的合成、性能与应用现状。最后依据对侧链液晶聚醚螯合树脂机械性能、吸附选择性、再生性能以及环保性能的使用要求,对其分子设计与合成方法及新应用领域进行了展望。     

用汞(Ⅱ)络离子电位滴定法直接测定硫化物抗氧化缓冲溶液中的硫离子

1 引言通常的硫化钠处理液和排放液成份复杂、色度深,其硫离子测定采用一般的氧化法、比色法和直接电位法很难满足快速、准确、方便的要求。用硫电极作指示电极,Ag~+、Pb~(2+)、Cd~(2+)作滴定剂直接电位滴定的报道不少,但在硫化物抗氧化缓冲(SAOB)溶液中,Ag~+与其溶液中抗坏血酸发生氧化还原反应;Pb~(2+)、Cd~(2+)滴定终点电位突跃小,均不能满足测定要求。Hg~(2+)对硫电极能产生超Nernst响应,并且HgS沉淀非常稳定(K_(SP)=10~(-50)),用Hg~(2+)作滴定剂具有滴定电位稳定,终点电位突跃大的特点。但是Hg~(2+)与抗坏血酸发生氧化还原反应,所以此法在SAOB溶液中直接滴定受到限制。我们利用Hg~(2+)电位滴定的特点,采用Hg~(2+)-半胱胺酸(CySH)络离子作滴定剂,有效地降低了Hg~(2+)的氧化电位,使其在SAOB溶液中可直接电位滴定测定硫离子。2 实验部分2.1 主要仪器和试剂 PXJ-1型数字式离子计;217型双液接饱和甘汞电极;自制硫电极;喷泡式吸收器:基准Hg~(2+)溶液(3.119×10~(-3)mol/L,0.6755g氧化汞,5ml浓硝酸,用水稀释至1L);Hg~(2+)-CySH标准溶液(6.238×10~(-4)mol/L,100ml基准Hg~(2+)溶液,0.5gCySH,用水稀释至500ml);测定底液(0.25mol/L抗坏血酸,1mol/L氢氧化钠,0.01mol/L EDTA-Na).     

用新试剂N,N‘—二呋喃甲酰基硫脲检定Ag^＋和Hg^2＋

在对新试剂(N,N’-二呋喃甲酰基硫脲)分析性能研究的基础上,通过寻找适宜的反应条件,从而确立了Ag~+和Hg~(2+)的检定方法。新试剂用于Ag~+的检定,灵敏度和选择性都优越于目前的试剂;用于Hg~(2+)的检定,灵敏度与目前最高的双硫腙相当,选择性却比它好。该方法操作简便,在实际样品分析中,获得满意结果。故该试剂可以作为Ag~+(检出限量为0.015μg,最低浓度为0.5μg·ml~(-1))和Hg~(2+)(检出限量为0.03μg,最低浓度为1μg·ml~(-1))的新检定试剂。     

水杨酸型螯合树脂对Fe(III)离子的螯合吸附行为

以5-氨基水杨酸(ASA)为胺化试剂, 使氯甲基化的交联聚苯乙烯(CMCPS)微球表面的苄氯基团发生亲核取代反应, 制得了水杨酸型螯合树脂ASA-CPS. 研究了该螯合树脂对金属离子的螯合吸附行为, 探讨了其吸附热力学与吸附机理, 考察了介质pH值对树脂螯合吸附性能的影响以及树脂对不同金属离子的螯合吸附能力. 实验结果表明, 水杨酸型螯合树脂ASA-CPS 对重金属离子具有强螯合吸附性能, 尤其对Fe3+离子表现出很强的螯合吸附能力, 常温下吸附容量可达21 g/100 g. 吸附过程属熵驱动的化学吸附过程, 升高温度, 吸附容量增高; 在可抑制金属离子水解的pH范围内, 介质的pH值越高, 螯合吸附能力越强; 对于性质不同的金属离子, ASA-CPS的吸附性能是有差别的, 吸附容量的顺序为Fe3+>Ni2+>Cu2+>Zn2+.     

501螯合树脂的制备及在分析锂方法中的应用

以五倍子酸、苯酚、甲醛为原料,一步反应制成球状螯合树脂。该树脂可以从溶液中(pH4伍8)吸附Li~+、Ni~(2+)、Mn~(2+)、Cu~(2+)、Zn~(2+)、Cd~(2+)、Co~(2+)、Pb~(2+);Li~+用0.05当量醋酸洗脱,其它杂质元素用1当量盐酸洗脱,原子吸收法测定。     

多胺型螯合树脂对Au（Ⅲ）的吸附性能

研究了含有多胺型螯合树脂FQ－34对Au(Ⅲ）的吸附性能。结果表明，该树脂可在Cu^2 ,Ni^2 ,Zn^2 ,Pb^2 等共存离子存在下选择吸附Au( Ⅲ），其吸附选择系数可达98％以上。