苯氧基萘并萘醌类光致变色材料

首次综述了在成电子和记录器件方面很有应用前景的苯氧基萘并萘醌类光致变色化合物和聚合物在合成，光致变色机理，光化学性质和应用探索方面的进展。     

乙烯／顺丁烯二酸酐共聚物为主链的光致变色苯氧基萘并萘醌聚合物

通过由３－溴丙－１－醇（１）与６－［４－（２－（４－羟基苯基）异丙基）苯氧基］－５,１２－萘并萘醌（２）反应制备新反应试剂６－［４－（２－（４－（３－羟基丙氧基）苯基）异丙基）苯氧基］－５,１２－萘并萘醌（３）,然后通过（３）与乙烯－顺丁烯二酸酐交替共聚物反应的方法成功合成了乙烯－顺丁烯二酸酐为主链的光致变色苯氧基萘并萘醌聚合物（４）。与化合物（２）相似,聚合物（４）具有正常的光致变色行为。同时发现,溶剂对聚合物（４）和化合物（２）的光诱导ｔｒａｎｓ→ａｎａ异构化反应速度有明显影响。在ＴＨＦ／Ｈ２ＳＯ４（Ｖ／Ｖ＝２４／１）中的速度常数约为在ＤＭＳＯ／Ｈ２ＳＯ４（Ｖ／Ｖ＝２４／１）中的速度常数的两倍     

萘氧基萘并萘醌的合成和光致变色性质

萘氧基萘并萘醌的合成和光致变色性质方政，杨志范，王淑芝，徐素贤，方天如，王佛松（吉林工学院化工系长春）（中国科学院长春应用化学研究所长春１３００２２）关键词萘氧基萘并萘醌，合成，光致变色苯氧基萘并萘醌类光致变色材料具有耐疲劳，室温下几乎无热消失反应，...     

萘并萘醌酚醛树脂的合成和光致变色性质

通过6-氯-5,12-萘并萘醌(1)与酚醛树脂经亲棱取代,一步合成制备具有光致变色性的酚醛树脂(3)。在苯溶液中,光致变色聚合物(3)与光致变色化合物6-{4-[2-(4-羟基苯基)异丙基]苯氧基}-5,12-萘并萘醌(2)有相似的光致变色行为。但是,在聚合物(3)中,由于苯基处于聚合物骨架中不易迁移,使聚合物(3)的变色速度较化合物(2)明显减慢,化合物(2)的光异构化速度常数是聚合物(3)的3倍。同时发现溶剂对聚合物(3)的光诱导trans-ana异构化反应速度有明显影响,在氯仿中的反应速度常数约为在苯中的2倍。     

三种萘并萘醌酚醛树脂的合成与光致变色性质

通过酚醛树脂羟基活性基团与6-氯-5,12-萘并萘醌(1)接枝反应,制备了3种有光致变色性的酚醛树脂:萘并萘醌酚醛树脂(2),甲基萘并萘醌酚醛树脂(3)和氯代萘并萘醌酚醛树脂(4).在四氢呋喃(THF)溶液中,3种光致变色聚合物有与6-苯氧基-5,12-萘并萘醌相似的光致变色行为.同时,发现聚合物骨架上的取代基对聚合物的变色速度影响较小,聚合物的平均分子量影响聚合物的变色速度.     

含苯氧基萘并萘醌和偶氮苯双变色基化合物的合成和性质

通过６－氯－５，１２－萘并萘醌与４－羟基偶氮苯及其衍生物的反应合成了３种含苯氧基萘并萘醌和偶氮苯光致变色基的双变色基化合物，６－［４－（苯偶氮基）苯氧基］－５，１２－萘并萘醌（５），６－［４－（ｐ－乙氧基苯偶氮基）苯氧基］－５，１２－萘并萘醌（６）和６－［４－（ｐ－硝基苯偶氮基）苯氧基］－５，１２－萘并萘醌（７）．这些化合物的苯氧基萘并萘醌变色基的ＵＶ诱导光致变色性较弱；基于氨与苯氧基萘并萘醌ａｎａ显色体的不可逆反应，化合物５和６ＤＭＳＯ溶液在３６５ｎｍ紫外光辐照光稳态（ＰＳＳ）下的ａｎａ醌式摩尔分数估计分别为２２％和１７％．这些结果说明，苯偶氮基对苯氧基萘并萘醌变色基的光致变色性质有着极强的影响．另一方面，与４－羟基偶氮苯母体不同，这些双变色基化合物在ＤＭＳＯ中偶氮苯变色基的顺式异构体是相对稳定的     

萘并吡喃类固态光致变色化合物的合成及性能研究

合成了化合物 ２,２－二芳基萘并吡喃（２ａ－２ｐ）,产物结构和组成通过１Ｈ ＮＭＲ, ＭＳ和元素分析证实．测定了化合物光照前后的紫外可见吸收光谱．部分化合物表现出良好的固态光致变色性能,分析了它们的结构与光致变色性能间的关系．     

萘并吡喃的合成工艺改进及其光致变色性能

4,4′-二甲氧基二苯甲酮与乙炔钠经亲核加成反应制得1,1-二（4-甲氧基苯基）-2-丙炔-1-醇(2);以4,4′-二甲基二苯甲酮为原料,经3步反应制得中间体5-羟基-3,9-二甲基-苯并芴-7-酮（6）; 6与2经脱水反应合成了萘并吡喃（7）,总收率16.3％,其结构经¹H NMR和IR确证。采用UV-Vis研究了7的光致变色性能。结果表明：7的二甲基亚砜溶液（1.0×10^-4 mol·L^-1）在可见光区呈无色,经过254 nm紫外光照射后呈蓝色,停止紫外光照射一段时间后溶液变回无色。随着光照时间的延长,吸光度呈上升趋势;反复进行紫外光的照射,吸光度变化不明显,表明7具有良好的抗疲劳性。     

6-羟基-5,12-萘并萘醌及其CH3, C6H5取代衍生物的光致变色理论研究

用密度泛函理论的B3LYP/6-31G方法和从头算的CIS/6-31G方法分别研究了6-羟基-5,12-萘并萘醌及其CH₃, C₆H₅取代衍生物基态和激发态的异构化反应，.对反应势能面的研究发现, 在光异构化反应中化合物M21和M21、M31的基态和激发态虽然都可以构成四能级反应过程, 但由于M21异构化过程的活化能较高, 使其所构成的四能级反应难以进行, 这就从理论上解释了迁移基团为甲基的M21变色性能低于迁移基团为苯基的M31的实验结果. 此外用TD/B3LYP方法在溶剂存在下计算了上述化合物的紫外吸收光谱和荧光发射光谱, 计算所得到的光谱数据与实验值基本一致, 与光异构化反应的光激发条件相符合.     

6-羟基-5,12-萘并萘醌及其CH3, C6H5取代衍生物的光致变色理论研究

用密度泛函理论的B3LYP/6-31G方法和从头算的CIS/6-31G方法分别研究了6-羟基-5,12-萘并萘醌及其CH₃, C₆H₅取代衍生物基态和激发态的异构化反应，.对反应势能面的研究发现, 在光异构化反应中化合物M21和M21、M31的基态和激发态虽然都可以构成四能级反应过程, 但由于M21异构化过程的活化能较高, 使其所构成的四能级反应难以进行, 这就从理论上解释了迁移基团为甲基的M21变色性能低于迁移基团为苯基的M31的实验结果. 此外用TD/B3LYP方法在溶剂存在下计算了上述化合物的紫外吸收光谱和荧光发射光谱, 计算所得到的光谱数据与实验值基本一致, 与光异构化反应的光激发条件相符合.     

六芳基二咪唑类化合物的合成及光致变色性能

六芳基咪唑;六芳基二咪唑类化合物的合成及光致变色性能     

3-甲基-1,4-二苯氧基-9,10-蒽醌的合成及其光致变色性

合成了3-甲基-1,4-二苯氧基-9,10-蒽醌,其结构经1^H NMR,13^C NMR,IR和MS表征,并通过紫外光谱探讨了其光致变色性,讨论了取代基对蒽醌类化合物光致变色性的影响。     

吲哚啉螺苯并吡喃硝基衍生物的合成

吲哚啉螺苯并吡喃类化合物受光或热的作用后,颜色能够可逆地改变。这类光致变色感光剂可作为非银盐感光材料,近年来国内在这方面也进行了研究。我们用七个取代水杨醛与     

丙烯酰氧基螺噁嗪衍生物的合成和光致变色性

合成了2种未见文献报道的9′-丙烯酰氧基吲哚啉螺萘并噁嗪衍生物(Ⅲa、Ⅲb),通过核磁共振氢谱、红外光谱确认了其结构.研究了在Zn(Ⅱ)螯合情况下,Ⅲa的紫外-可见吸收光谱,Zn(Ⅱ)螯合可以明显提高其开环体的热稳定性.     

2-芳氧基-1,8-邻苯二甲酰基萘的合成及光致变色性

合成了3种2-芳氧基-1,8-邻苯二甲酰基萘类光致变色化合物,通过核磁共振谱、红外光谱、质谱和元素分析确定了结构.对产物进行了荧光光谱测定,3种光致变色化合物的荧光强度和Stoke位移都较大.用紫外-可见分光光度计对其在丙酮溶液中的光致变色行为进行了测定,3种光致变色化合物在300-600 nm范围内都具有一定的光致变色性能和较大的吸光系数.     

Color-modulation by Additives for Photochromism of Cyclic Viologen Derivatives

Abstract

Two cyclic viologen derivatives were prepared in order to investigate their photochromic properties in a thin polymer film. The absorption peaks of photoreduced cyclic viologen units were shifted to the red side by the inclusion of indole or 1,4-dimethoxybenzene, although those of photoreduced acyclic analogues were not shifted in the presence of the guests.     

介稳态氧化钨超微粉体的水热合成与光致变色性质研究

Under hydrothermal conditions, the superfine powders of cubic pyrochlore-type of tungsten oxide and hexagonal tungsten bronze were obtained by using Na₂WO₄·2H₂O as the starting material. The products were characterized by XRD, TG, IR, UV and EPMA, respectively. The effects of the pH value, the acid concentration, reaction temperature and time on the structure and particle size of products were investigated in detail. The conditions for the preparation of superfine powders of tungsten oxide were optimized. The pH 2.5～4.5 of the reaction system led to the formation of a pyrochlore phase and pH 0.5～2.0 gave the hexagonal tungsten bronze structure. The photochromism property of the hexagonal tungsten bronze was studied. The results show that pyrochlore and bronze phases are decomposed at 300 ℃ and 450 ℃, respectively. With the increasing of temperature, the structure of the two oxides changes. The pyrochlore-type powder changes completely into triclinic Na₂W₄O₁₃ around 500 ℃, while the bronze phase into a mixture of Na₂W₆O₁₉ and triclinic WO₃ at 550 ℃. The powder of the hexagonal tungsten bronze showed better photochromism property.