室温固-固反应示例

室温固固反应示例陈天牛忻新泉（南京大学配位化学研究所江苏２１００９３）固相反应由于扩散速度的限制，通常认为必须在高温下进行［１］，我们发现某些固相反应不仅在室温或近室温的条件下可以发生［２］，而且可以迅速完成［３］。这里介绍一个在室温（大约２０℃）...     

PEG-沸石固-固相变材料的制备及性能

摘要：采用接枝共聚法合成了以聚乙二醇（PEG）为相变物质,沸石为骨架的PEG沸石固-固相变材料。通过红外光谱（FT—IR）、热失重分析（TGA）和差示扫描量热法（DSC）等测试手段对PEG-沸石固-固相变材料的结构、相变行为及热稳定性进行了研究。结果表明：通过改变PEG的分子量,可以得到不同相变焓和不同相变温度的PEG-沸石固-固相变材料,其相变焓可达105．41J／g,热稳定性良好,起始分解温度高于300℃。     

氟氢化钾固-固相变的变温红外光谱测定

氟氢化钾（KHF2）晶体随着温度的升高,在196℃发生可逆的固－固相变,晶型由低对称的西方晶系转变到高对称的立方晶系^[1]。由于氟氢化钾的固－固相变焓高,可应用于热能的贮存^[2],它的高温相可用做高电导率的离子导体^[3]。氟氢化钾的应用强烈依赖于本身的晶体性,因此利用各种光谱、X－射线衍射、热分析等技术手段以及量子化学计算对两种晶相结构的研究已日趋完善^[4,5]。而对于其固－固相变升温过程中的动态测定还未见报道,这是由于一般的实验手段难以对升温过程进行原位跟踪所致。变温红外光变法具有简便、快速、实用等优点,因而成为研究相变的有力工具^[6]。本文采用变温红外光谱技术测定了氟氢化钾在不同温度下的红外光谱,发现当温度升高到固－固相变温度时,氟氢化钾的各个特征吸收峰的位置、强度及峰形均发生较大程度的变化,从而为验证氟氢化钾的固－固相变机理提供了依据。     

多元醇固-固相变的变温红外光谱研究

利用变温红外光谱技术测定了４种多元醇在４０００￣４５０ｃｍ＾－１范围内的ＩＲ光谱,分析了羟基的伸缩振动和面外变形振动随温度的变化情况,并结合ＤＳＣ对多元醇固－固相变机理进行了探讨。     

XRD谱研究扩散控制的固-固相反应

很多分子固体和低维固体在室温或低热温度条件下可发生固相反应^[1,2],甚至可以在短时间内完成^[3,4].我们已成功地用低热固相合成法合成了200多个化合物,其中大多数为结构新颖的原子簇化合物^[5～7].     

KBF4非等温固-固相变热性质的测定

利用DTA-TG和DSC热分析技术研究了无机塑晶材料KBF4固-固相变的热性能,测得转变温度为284.13℃,转变焓为105.73J/g.KBF4固-固相变的机理是随着温度的升高,晶体中离子键部分断裂,晶体逐渐由低对称的正交晶系向高对称立方晶系转变,并在这过程中,同时引入化学键的振动和转动无序,从而吸收大量的相变焓.     

多元醇及其二元混合物固-固相变的IR研究

固固相变储能物质多元醇类以其有适宜的转变温度、较高的转变焓、具有经济和技术潜力而受到人们的重视,已在热力学和动力学等方面对其进行广泛和深入的研究[1-3],并通过红外光谱法研究了几种纯多元醇固固转变的机理[1].本文对几种多元醇及其二元混合物进行变温红外光谱的测定,进一步探讨了变化的规律.1　实　验11　药品:新戊二醇(ＮＰＧ)为保证试剂(日本东京化成株式工业会社),三羟甲基乙烷(ＰＧ)超纯(日本东京化成株式工业会社),季戊四醇(ＰＥ)化学纯(北京化学试剂公司).12　仪器美国ＰＥ公司Ｍ1730型富里叶变换红外光谱仪;日本Ｅ012Ａ号Ｈ…     

变温红外确定硫氰化铵固-固相变机理(英文)

硫氰化铵分子晶体在固 固转变时 ,能可逆地吸收大量的热。作者利用变温红外光谱确定了其固 固相变机理。结果表明 ,随着温度升高 ,固 固转变时分子晶体内相邻的氢键断裂 ,晶型由低对称转变为高对称并引入振动和转动无序 ,吸收大量热。     

交联型聚氨酯固-固相变材料的相变性能及形态

聚氨酯;聚乙二醇;储能材料;固 固相变材料;相变行为     

室温和低热温度固-固相反应合成化学

概要地综述了室温和低热温度固相反应在配合物合成中的应用，包括新的原子簇化合物、多酸化合物，以及简单配合物、混配化合物、长链配合物、固配化合物、中间化合物等的合成。     

Gibbs吸附公式在固-气和固-液界面吸附中的应用

Gibbs吸附公式本适用于各种界面的吸附研究 ,但由于有固体参与形成的界面界面能测定困难 ,至今Gibbs公式多只用于气 液界面的研究。本文讨论了Gibbs吸附公式在固 气和固 液界面吸附研究中的应用 ,主要是介绍将Gibbs公式与二维气体状态方程结合导出吸附等温式 ,因吸附而引起的固 气和固 液界面能变化规律 ,以及吸附过程中分子状态变化的有关信息     

六羟基化合物为骨架的高分子固-固相变材料的合成与性能

分别使用三种含6个羟基的化合物(山梨醇、双季戊四醇和肌醇)作为分子骨架,聚乙二醇(PEG)作为相变功能链,4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)为交联剂,合成了3种具有不同交联结构的新型固-固相变储能材料。通过傅里叶变换红外光谱(FT IR)、X-射线衍射(XRD)、偏光显微镜(POM)、示差扫描量热法(DSC)和热重量分析法(TG)分别对合成材料的分子结构、结晶性能、相变行为和热稳定性进行了研究。结果显示,所制备的材料在30~70℃温度范围内具有典型的固-固相变特性,其升温和冷却过程的相变焓最高可达107.5J/g和102.9J/g。此外,通过热重分析发现所合成材料具有较好的可重复使用性和热稳定性。因此,合成的新型固-固相变材料在热能储存和控温领域具有巨大的应用潜力。     

一种固-液热提取器

在有机化学、天然物和药物等实验以及分析提取过程中,常常使用固一液提取的单元操作,而在这个单元操作中soxhIet萃取器一直占据着我们的实验舞台将近70多年的历史了。尽管后人也曾做过一些类似的脂肪提取器,但仍是冷提取,即使在长时间的连续操作下也只不过是一种温提取。因此,soxhlet萃取器的提取速度较慢。谭干祖曾介绍一种热过滤器用于固     

聚乙二醇单甲醚(MPEG)/聚乙烯醇(PVA)高分子固-固相变材料的合成与性能

高分子固-固相转变材料是近年来新兴的课题,其主要优点是体积变化小,发生相转变时不出现液态,可以减少对容器的要求,甚至不需要容器即可把相变材料作为结构材料,可简化工艺和降低成本,我们相继合成了系列聚乙二醇／聚乙烯醇高分子固-固相变材料,由于形成交联网络结构,难溶于一般有机溶剂。     

固相配位化学反应研究(LVI)——无水醋酸镍与水杨醛肟在室温下的固-固相化学反应

30℃常压条件下,无水醋酸镍与水杨醛肟发生固-固化学反应,生成反式-水杨醛肟合镍配合物,反应在4h内完成.产率高达99%.用元素分析、X射线粉末衍射红外光谱等表征了固相产物.用DTA法对比了在非等温条件下的固相反应情况,通过电导法计算出该固相反应的活化能.     

室温固-固反应初期动力学的粉末紫外-可见漫反射光谱研究

以丁二酮肟和水合醋酸镍及无水醋酸镍的反应为模板, 利用反应物与产物之间的颜色差异, 通过粉末紫外-可见漫反射光谱对反应初期产物生成量的变化进行测定, 从而研究其反应动力学. 由于光谱性质与产物的晶型无关, 并且如果反应物与某一产物之间的光谱性质(如颜色)差异较大, 即使在微量产物的情况下也很容易跟踪到产物量的变化. 因此, 该方法对于固-固反应初期的动力学响应非常灵敏, 但当反应进行到一定程度后则不适用.     

固相萃取-固相辅助衍生-气相色谱-串联质谱对水样和尿液中氰化物的分析检测

建立了一种针对氰化物的固相萃取-固相辅助衍生方法,结合气相色谱-串联质谱方法,实现了环境样本以及生物样本中痕量氰化物的定性及定量检测。首先采用氯胺T将氰根衍生为氯化氰,然后通过C8型固相萃取柱同时实现反应物的富集纯化和衍生化。对样品前处理条件进行优化,发现固相萃取柱的类型和衍生反应的溶剂环境是决定氰化物衍生效率的关键。分别采用气相色谱-电子轰击质谱（Gas chromatography-electron ionization/mass spectrometry, GC-EI/MS）及600 MHz核磁共振-氢谱（Proton nuclear magnetic resonance,1H-NMR）对产物进行分析,结果表明,衍生产物为硫氰酸正丁酯。基于此,以异丙基二硫醚为内标物,建立了水样及尿液中氰化物衍生产物的气相色谱三重四极杆-选择反应监测模式的定性及定量检测方法。在最优反应条件下对健康成年人（非吸烟组）及幼儿的尿液进行检测,发现尿液中含有内源性氰化物（浓度范围120～200 ng/mL）。本方法检测灵敏度高、专属性好且样品前处理时间短。对于水样和尿液中氰化物检测的线性范围分别为10～1...     

固相微萃取-气相色谱-质谱测定杨梅香气

对利用固相微萃取-气相色谱-质谱联用仪分析杨梅果汁香气成分过程中的萃取及色谱质谱条件等关键因素进行了研究.通过优化条件,确定最佳萃取条件为:8 mL果汁加入1 g NaCl,50/30 μm的DVB/CAR/PDMS纤维头在50 ℃下萃取30 min.气质分析时,采用小直径衬管,并控制合适的质谱条件,可提高痕量组分响应及匹配度.通过面积归一法,确定杨梅香气主要成分为:4种烯类物质,约占62.59%;8种醇类物质,约12.68%;2种酯类,约0.89%.     

离子液体-基质固相分散-超声雾化-固相萃取结合高效液相色谱法检测人参中三嗪类除草剂

采用固载1-甲基-3己基咪唑六氟磷酸([C6MIM][PF6])的硅胶作为基质固相分散剂,与超声雾化提取及C18固相萃取相结合,对人参提取物进行提取和净化;采用高效液相色谱法,建立了人参中5种三嗪类除草剂的检测方法.样品前处理的最优条件为:300 mg人参粉末与150 mg硅胶([C6MIM][PF6]含量2.0 mmol/g)研磨5 min,以20.0 mL去离子水(pH 7,含1.0％ NaCl)超声雾化提取10 min,再以5.0 mL乙腈洗脱萃取小柱(300 mg C18).实验结果表明,目标物的检出限为0.020～0.035 g/g,线性相关系数r2≥0.9992,实际样品加标回收率为78.2％～95.4％,相对标准偏差为3.5％ ～6.0％.本方法快速高效、净化效果好、提取率高,为中药中农药残留的检测提供了新的样品前处理方法.