色胺-儿茶酚衍生物缩合产物的合成及光氧化反应

我们合成了化合物1和未知化合物2,并对它们进行了光氧化的研究,结果得到了二个儿茶酚环均被打开的化合物3和4。 3和4中的β-羟基取代假吲哚环经还原脱水可以变回为吲哚环。二者可以作为钩吻素子~([1])全合成的中间体。     

3,4-二氢-1H-2-苯并吡喃衍生物化合成

3,4-二氢-1 H-2-苯并吡喃也俗称异色满(isochroman)。近年来,将该类化合物引入到药物合成中的研兖引起了人们的兴趣。虽然,已经合成出许多具有镇痛、降血压、抗组胺。和抗肿瘤等药理活性的3,4-二氢-1 H-2-苯并吡喃类化物,合但大都为异色满环上的1,3,4位取代衍生物或者螺环化合物,关于并杂环合成方面的研究至今不多见,作者前     

降冰片二烯衍生物的光异构化 Ⅱ.2-萘胺甲酰基-2,5-[2.2.1]-双环庚二烯的光异构化

合成了降冰片二烯衍生物——2-萘胺甲酰基-2,5-[2.2.1]-双环庚二烯(B)。研究了它在太阳光直接照射下的光异构化反应。(?) 此外,还确定了化合物(B)和(C)的分子结构。它们都是文献中未曾报道过的新化合物。     

有机胂化合物的研究 Ⅳ.溴化α-噻吩甲酰基代甲基三苯鉮的合成及其与芳胺的反应

本文报道了溴化α-噻吩甲酰基代甲基三苯鉮的合成及其与取代苯胺,α(β)-萘胺的反应,并合成了一系列2-(α-噻吩基)吲哚和苯骈吲哚化合物。经元素分析、红外光谱和核磁共振谱及吲哚环的显色反应,确证了产物的结构。     

内-α,α-二取代双环[2.2.1]-5-庚烯-2-甲醇的合成及其香气

文献[1]报道了一系列a-甲基-a-取代双环[2.2.1]-5-庚烯-2-甲醇类化合物的合成,并评定了它们的香气。我们以环戊二烯和丙烯酸甲酯为原料,经Diels-Alder反应和Grignard反应,合成了九个标题化合物(2a～i)。除2a外,其余均为新化合物。     

有机钛化合物的研究——Ⅰ.双-π-环戊二烯钛(Ⅳ)含氟衍生物的合成及其对烯烃的催化聚合作用

我们合成了六个双-π-环戊二烯钛(Ⅳ)含氟的脂肪族和芳香族新化合物,经元素分析、IR和NMR的鉴定证明了它们的结构,并研究了它们对各种乙烯基单体的催化聚合作用。实验表明了这种不含Ti-C σ键的有机钛化合物,在光照条件下,对丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯均有较好的催化活性。同时,测定了部分所得聚合物的粘均分子量和玻璃化转变温度。     

苯并-15-冠-5取代的有机硅化合物的合成及其性能

我们提出了一条合成含有苯并-15-冠-5取代基的某些有机硅冠醚化合物的简易路线。通过Wittig反应合成的4'-乙烯基苯并-15-冠-5,经过双键上的硅氢加成反应,得到几种新型含有冠醚基团的有机硅烷或氯硅烷。后者可以进一步烷氧基化或者水解成冠醚取代的聚有机硅氧烷。此外,还测定了它们对碱金属离子的络合容量和作为相转移催化剂的能力。     

某些内-双环[2.2.2]辛烯(或辛烷)基-2-甲醛缩醛的合成及香气

某些缩醛的香气比其母体醛优雅,且性质稳定,成为近年来调香中使用的一类新化合物。因此,我们继合成了一系列双环[2.2.2]辛     

3,7-二亚氨基-2,6-二硫杂-4,8-二氮杂双环[3,3,0]辛烷及其衍生物的合成

本文报导了3,7-二亚氨基-2,6-二硫杂-4,8-二氮杂双环[3,3,0]辛烷(5)及其衍生物四硝基(4),四乙酰基(7),二乙酰基(8)和苦味酸盐(6)的制备。(7)易失去两个乙酰基而得到二乙酰基衍生物(8),(8)还可以再乙酰化而重新得到(7)。(7)用Raney镍脱硫而得到一个直链四乙酰含氮化合物(9)。通过上述反应和有关化合物的元素分析、红外光谱、~1H核磁共振、质谱等确证了上述化合物的化学结构。     

4,5,6-三取代-2H-吡喃-2-酮的简便合成法

2H-吡喃-2-酮及其衍生物是有机合成的蓬要中间体。对于它们的合成已有许多报道,例如利用烯醇醚或烯醇砖醚与丁酰氯反应;羰基化合物与甲氧亚甲螭丙二酸二甲酯反应;α-苯基丙醛酸酯与丙酮的成环缩合2,6-二氯-3-三氯甲基吡啶与亚甲基丁二酸酯的反应,邻氰基苯乙炔、二苯乙二酮和丙酮的反应。但上述方法往往原料较难得到,产率较低或操作麻烦。     

Dakin反应的研究

本文对九个酚醛及酚酮类化合物的Dakin反应进行了研究。由于避免了过度的氧化和副反应,所以产率较文献报道的60～80％要高,可达81～96％。其中,2-甲酰基雌酚酮和4-甲酰基雌酚酮的Dakin反应尚未见报道,产率几乎是计算量的。采用本文的方法,可将Dakin反应由通常的甲酰基或乙酰基成功地扩展应用到含丙酰基的酚酮。     

微生物转化芳基丙烯酸类物质不对称合成L-α-氨基酸的新方法

反式-β-芳基丙烯酸(1)和氨经具有苯丙氨酸解氨酶活性的红酵母细胞催化,直接合成得到七种L-β-芳基-α-丙氨酸(2), 收率为7.9~68.2%。其构型通过它们的圆二色谱在215nm处的正Cotton效应以及与文献比较比旋光值得到证实。用L-4-羟脯氨酸手性高效配体交换液相色谱柱拆分2, 结果表明其对映体过量均不少于95%。     

分子内环加成的甾体全合成

近年来,分子内环加成反应已广泛用于甾体化合物全合成,其主要一步是由取代的苯并环丁烯热裂而成的5,6-二亚甲基-1,3-环己二烯发生区域专一和立体选择性的环加成反应,构成甾体骨架。现在用此法已合成了一系列消旋和光学活性的甾体化合物。     

矾(Ⅴ)、钼(Ⅵ)、钨(Ⅵ)、与栎精配合物的研究

栎精(H₅Q·2H₂O)是一种应用较广的分析试剂,已用于Mo(Ⅵ)、V(Ⅴ)和W(Ⅵ)的测定。本文对V(Ⅴ)、Mo(Ⅵ)、W(Ⅵ)与栎精的配合物进行了表征。     

5,12-环氧-1,2,3,4,5,12-六氢-2-并四苯基甲基酮的合成研究

蒽环类抗生素是近年来颇受人们注意的抗肿瘤药物。其配糖体蒽环酮的化学合成也引起了有机化学工作者极大的兴趣。本工作报道了蒽环酮的重要前体——b,12-环氧-1,2,3,4,5,12-六氢-2-并四苯基甲基酮(1)的合成。 1是以2,3,5,6-四甲     

Copper and nickel immobilized on cytosine@MCM-41: as highly efficient,reusable and organic–inorganic hybrid nanocatalysts for the homoselective synthesis of tetrazoles and pyranopyrazoles

In this work, a green approach is reported for efficient synthesis of biologically active tetrazole and pyranopyrazole derivatives in the presence of Cu-Cytosine@MCM-41 and Ni-Cytosine@MCM-41 (copper (II) and nickel (II) catalyst on the modified MCM-41 using cytosine). The synthesis of tetrazoles and pyranopyrazoles in the presence of these catalysts was performed in green solvents such as water or poly (ethylene glycol) (PEG). All products were obtained in high TOF (turnover frequency) numbers in the presence of these catalysts, which indicate the high efficiency of these catalysts in the synthesis of tetrazole and pyranopyrazole derivatives. The prepared catalysts were characterized by various techniques such as BET, TGA, XRD, FT-IR, SEM, EDS, WDX, TEM, and AAS. Mesoporous structure of these catalysts was confirmed by nitrogen adsorption–desorption isotherms. These catalysts can be recovered and reused for several runs without significant change in their catalytic activity or metal capacity. The recovered catalysts have been characterized by XRD, SEM, EDS, WDX, FT-IR and AAS techniques, by which their heterogeneous nature has been confirmed.     

含苯并三唑色酮及1,3,4-噁二唑啉类化合物的合成

研究了一种简便的合成2位含氮杂环色酮类化合物的方法。1H-苯并三唑与ClCH~2COOH反应制得1H-苯并三唑-1-乙酸(1),以此为原料合成了一系列2位含1H-苯并三唑-1-甲基色酮(5)和相关的1,3,4-噁二唑衍生物(8)。     

多环麝香的分子结构和香气之间的关系

本文综述了多环麝香的当前进展,并提出了系统的分类方法。对各种多环麝香(茚满型,萘满型,异色满型,氢化引达省型,苊型)香味与分子结构之间关系的研究进行了总结,还作了比较。并描述了多环分子中环上取代基的性质,数量和位置对麝香香味的影响。