Die Reduktion von Ammoniumpolyuranat zu Urandioxid

Zusammenfassung Es werden die Resultate des isothermen Zerfalles und der Reduktion vonstandardisiertem Ammoniumpolyuranat im Bereich von 285 bis 463° C (in Wasserstoff) wiedergegeben. Der Zerfall zu UO₃ wurde schon bei einer Temp. unter 290° C festgestellt, diese Phase blieb jedoch darauf stabil bis 320° C. Zwischen 320° C und 380° C verläuft die Reduktion zu U₃O₈, über 380° C aber zu UO₂. Die Aktivierungsenergien bei der Reduktion von UO₃ zu U₃O₈ und von U₃O₈ zu UO₂ wurden berechnet, und zwar 32,2 kcal/g-mol und 41,7 kcal/g-mol. Die Ergebnisse können mit den Literaturangaben für die Reduktion der einzelnen Phasen UO₃ und U₃O₈ verglichen werden. Die beobachteten Unterschiede weisen auf den Einfluß der Aktivität der Präparate hin.

---

The isothermal decomposition and reduction of ammonium polyuranate (ADU) was investigated in the temperature interval 285–463° C in hydrogen. The formation of UO₃ was noticed below 290° C and this product was stable up to 320° C. U₃O₈ was stable from this temperature on up to 380° C, where the reduction to UO₂ was observed. The activation energies 32,2 Kcal/mole and 41.7 Kcal/mole were calculated for the reduction of UO₃ to U₃O₈ and for the reduction of U₃O₈ to UO₂, respectively. The results are comparable with the published data on reduction of separate phases UO₃ and U₃O₈. Some differences noticed show the influence of the activities of the products.

---

---

Mit 4 Abbildungen     

Die Reduktion von Perchlorat zu Chlorid

Ohne Zusammenfassung     

Die polarographische Reduktion von Plutonium(VI) zu Plutonium(V)

Ohne Zusammenfassung     

Die Bestimmung von Spuren von Arsen durch elektrolytische Reduktion zu Arsenwasserstoff

Ohne Zusammenfassung     

Reduktion von benzotrichloriden zu benzalchloriden

Benzal chlorides are prepared from the corresponding benzotrichlorides by reduction with thiophenol in the presence of catalytic amounts of copper(I) bromide.     

Die polarographisehe Reduktion von Zinn(IV) in Gegenwart von 3-Mercaptopropions?ure

Ohne Zusammenfassung     

Die Bestimmung von 3-(1-Phenylpropyl)-4-oxycumarin (Marcoumar)

Ohne Zusammenfassung     

Die Reduktion von Silber(II)-oxid in sauren Medien

Ohne Zusammenfassung     

Die Reduktion von dreiwertigem Eisen

Ohne Zusammenfassung     

Die gaschromatographische Trennung von 3- und 4-Methylpenten-(1)

Ohne Zusammenfassung     

Die Oxidation von 3-(1-Nitro-2-oxocycloalkyl)propanal

The Oxidation of 3-(1-Nitro-2-oxocycloalkyl)propanal Oxidation of the title compound 1 with KMnO₄ under neutral conditions led to the corresponding acid 2 , 5-(2,3,4,5-tetrahydro-2-nitro-5-oxo-2-furyl)pentanoic acid ( 4 ), and 4-oxononadioic acid ( 6 ). On the basis of experimental results the mechanism of the formation of 4 is discussed (Scheme 1). Oxidation of 1 with KMnO₄ under basic conditions gave 6 which was transformed to (E)-4,5-dihydro-5(2′-oxocyclopentyliden)furan-2(3H)-one ( 12 ) with benzene/TsOH (Scheme 3). In contrast to this result the corresponding 4-oxoheptandioic acid ( 22 ) yields 1,6-dioxaspiro[4,4]nonan-2,7-dione ( 23 ) only (Scheme 4).     

Die polarographische Reduktion von Sulfamyl-, Carboxyl- und Aminotrifluormethyl-benzolen sowie von 6-(Trifluormethyl)-1,2,4-benzothiadiazin-1,1-dioxiden

Ohne Zusammenfassung     

Reduktion von aromatischen Carbonsäuredimethylamiden zu Dimethylaminomethylarylen

Zusammenfassung Durch selektive Reduktion von aromatischen Carbonsäure-N,N-dimethylamiden mit AlH₃ und LiAlH₄ im Molverhältnis 21 sind ausschließlich die Amine (in guten Ausbeuten) entstanden. Sterische Hinderungen wurden nicht festgestellt, da auch aus Pyromellitsäureoctamethyltetramid 98% 1,2,4,5-Tetra(dimethylaminomethyl)benzol erhalten werden konnte. Überraschend ist, daß AlH₃ das 4-Nitrobenzoesäuredimethylamid in fast quantitativer Ausbeute zu Dimethyl(4-aminobenzyl)amin reduziert. Die Reduktion aromatischer Hydroxycarbonsäuredimethylamide führt zu Dimethylaminomethylphenolen bzw.-naphtholen.

---

Reduction of aromatic carboxylic acid dimethylamides to dimethylaminomethyl aryls

Selective reduction of aromatic carboxylic acid N,N-dimethylamides with AlH₃ or LiAlH₄ in the molar ratio 21 gave only the amines (in good yields). No steric hindrance was found, even pyromellitic acid octamethyltetramide gave 98% 1,2,4,5-tetra(dimethylaminomethyl)benzene. Surprisingly, AlH₃ reduces 4-nitrobenzoic acid dimethylamide in nearly quantitative yield to dimethyl(4-aminobenzyl)amine. The reduction of aromatic hydroxycarboxylic acid dimethylamides gives dimethylaminomethyl phenols or naphthols.

---

---

Mit 2 Abbildungen     

Die Reduktion von Graphitoxyd mit Schwefelwasserstoff

Zusammenfassung Die Reduktion des Graphitoxyds durch Schwefelwasserstoff erfolgt in der Weise, da? die Schwefelwasserstoffmoleküle infolge der Quellung des Graphitoxyds zwischen die Schichtebenen dringen. Innerhalb des Kristalls erfolgt dann eine Substitution der Sauerstoffatome durch Schwefelatome. Dieses prim?r gebildete Graphitsulfid zerf?llt aber rasch, und schon bei geringer Temperaturerh?hung vollst?ndig, unter Ausscheidung von elementarem Schwefel. Die Reduktion ist somit eine topochemische Reaktion, deren Verlauf insbesondere bedingt ist durch den laminaren Charakter des Graphits. Bei der Fertigstellung der Versuche sind wir Herrn W. Rüdorff und Fr?ulein Ursel Sauermilch zu Dank verpflichtet.     

Die polarographische Reduktion von dreiwertigem Arsen

Ohne Zusammenfassung     

Die Reduktion von Alkyldisulfiden mit Triphenylphosphin

Ohne Zusammenfassung