阻燃抗氧剂9,10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧的合成

Phenylphenol,phosphorus trichloride and aluminium trichloride were mixed and rea cted between 60～215℃ for about 11h,then vacuum-distill ed at 202～235℃ under pressure of -750mmHg.The distillate was added to sodium c arbonate solution for hydrolysis.The product was then crystallized by acid,filte red,dried.Vacuum-dehydration reaction and grinding were followed to give the ti tle product.     

7,8-二氢-8-氧鸟嘌呤碱基对的量子化学研究

遗传信息的完整性不断受氧化基因的威胁,7,8-二氢-8-氧鸟嘌呤（8-oxo-G）是氧化DNA损伤最常见的产物. 氧化碱基会引起基因突变、癌变及衰老等. 应用量子化学方法分析得出：鸟嘌呤（G）被氧化为8-oxo-G后,其电荷分布、氢键的供体和受体位点的数目和位置随之改变,N7和O6原子所带的电荷变得更负,使得它们作为氢键供体的能力增强. 从而G被误认为其他碱基,与正常碱基形成多种氢键复合物. 可将8-oxo-G划分为3个作用位点与正常碱基相互作用. 与正常的单体相比,碱基对中形成氢键的受体原子上所带电荷平均变负0.05e,占原电荷的8%; 供体H原子所带电荷平均变正0.02e,占原电荷的4%. 1位点与正常碱基作用形成的氢键复合物更稳定,2位点和3位点性质相似,水溶剂使碱基对的结合能力减弱,其中与C作用形成氢键复合物的结合能减弱程度最大,且使碱基对结合能力的次序改变. 在8-oxo-G导致的GC→TA突变中,亲核反应位点从G所在链转到A（C）所在链,影响酶对碱基的识别,从而产生基因突变.     

从氢在氧中燃烧到氧在氢中燃烧

燃烧是一类强烈、快速放热乃至发光的氧化还原反应。在这类反应过程中,常常伴随着有各种各样颜色的火焰产生,这是人们早已熟知的。     

3-氧代-4-甲酸甲酯四氢噻吩的合成工艺优化

以甲醇与巯基乙酸为起始原料合成了3-氧代-4-甲酸甲酯四氢噻吩(Ⅲ),产物通过₁H NMR,₁₃C NMR,HRMS等表征。研究了无机碱(NaHCO₃、Na₂CO₃、K₂CO₃、NaOH、KOH)与有机碱(乙胺、三乙胺、吡啶、甲醇钾),不同溶剂,以及温度对合成3-氧代-4-甲酸甲酯四氢噻吩收率的影响,结果表明：有机碱效果优于无机碱;甲苯为较优溶剂;温高反应有利于Ⅲ的合成。用甲苯作溶剂,吡啶为碱催化剂,在80℃下反应2小时,3-氧代-4-甲酸甲酯四氢噻吩收率达78%。     

d,l-2,3,4,6-四氢-2-氧-1氢噻吩并[3,4-d]咪唑-4-戊酸的合成

生物素(即维生素H或维生素B7)是人体及家禽体内主要代谢中所必需的,对生物生理具有不可替代的作用[1].它还是配合饲料的关键组份之一,能改善饲料效率,提高家禽的生长速度,以较少的投入产生较大的经济效益.由于生物素不能直接从自然界获得,而我国目前所用生物素均从日本进口,且国内尚无生物素合成方面的研究.     

3-氧代四氢噻吩-4-羧酸甲酯的合成工艺优化

以甲醇与巯基乙酸为起始原料合成了3-氧代四氢噻吩-4-羧酸甲酯(Ⅲ),产物结构通过~1H NMR、~(13)C NMR、HRMS等表征。考察了无机碱(NaHCO_3、Na_2CO_3、K_2CO_3、NaOH、KOH)与有机碱(乙胺、三乙胺、吡啶、甲醇钠、甲醇钾)和不同溶剂以及温度对合成3-氧代四氢噻吩-4-羧酸甲酯收率的影响。结果表明,有机碱效果优于无机碱;甲苯为较优溶剂;高温反应有利于Ⅲ的合成。合成化合物Ⅲ的较优工艺为:甲苯作溶剂,吡啶为碱催化剂,在80℃下反应2h,收率可达78%。     

N-(四氢-2-氧代-噻吩基)乙酰胺的合成

N-(四氢-2-氧代-噻吩基)乙酰胺,别名乙酰胺噻酮,商品名为西替沃酮,具有防治肝坏死和脂肪增多的效用,临床可用于传染性和中毒性肝炎的治疗,也可用于射线照射或中毒而致的过敏性皮炎及瘙痒的治疗.现有的工艺路线长、产品收率低.本方法操作简便,收率得到较大提高.     

5,6-二氢-5-氧杂-1,3-二氮杂菲衍生物的合成

以2,3-二氢-3-氧代-1,3-苯并(c)-α-吡喃(1)为起始原料, 在氢化钠作用下, 通过与羰基α-氢的Claisen缩合反应, 得到3-乙酰基-2,3-二氢-3-氧代-1,3-苯并(c)-α-吡喃(2), 所得β-二酮与脲、硫脲和脒衍生物分别进行缩合关环, 生成5,6-二氢-5-氧杂-1,3-二氮杂菲衍生物3和4. 在相同的条件下, 吡喃酮1与草酸二乙酯进行缩合反应, 给出3-乙氧乙二酰 基-2,3-二氢-3-氧代-1,3-苯并(c)-α-吡喃(5), 选择3-氨基吡唑、2-氨基咪唑、3-氨基三唑、2-氨基苯并咪唑和3,5-二氨基吡唑-4-偶氮苯与5缩合, 分别环合成5,6-二氢-5-氧杂-1,3-二氮杂菲并和五元含氮杂环衍生物6～10. 所合成的新化合物均经核磁共振光谱、红外光谱及元素分析证明其结构.     

6-溴-3-氧代二氢吲哚-2-羧酸甲酯的合成

吲哚类衍生物是一种应用广泛的医药化工中间体。6-溴-3-氧代二氢吲哚-2-羧酸甲酯的合成方法目前无文献报道,本研究以2-氨基-4-溴苯甲酸为起始原料,经酯化、取代、环合3步反应首次合成目标产物,并对其工艺进行了优化,目标化合物的结构经~1H NMR、~(13)C NMR和MS确证。该路线具有成本低、收率高、副产物少及操作简单等优点,适合工业化生产。总收率为64.30%。     

氢和氧直接合成过氧化氢

目前,过氧化氢已广泛地用来代替氯,用于木纸浆及织物的漂白。但工业上制备过氧化氢的方法仍沿用蒽醌还原法和硫酸电解法。近来有人发现,在铂/钯催化剂作用下,氢和氧的直接燃烧也可以制取过氧化氢,最高浓度可达到18％。所用催化剂中,铂占金属总重的10％左右(U.S.Patent 4832938)。     

超声辐射下4-氧-2-硫代六氢嘧啶的合成

嘧啶衍生物的合成已有大量文献[1～4]报道,但是用氰基肉桂酸乙酯和硫脲作为原料合成4-氧-2-硫代六氢嘧啶类化合物,国内外尚未见报道. 超声辐射下进行的很多有机反应产率高,反应时间短,反应条件温和[5,6].近来我们尝试了在室温下利用超声辐射催化合成4-氧-2-硫代六氢嘧啶类化合物,得到了较好的结果.为了进一步研究该方法的适用范围和此类化合物的性质和用途,合成了一系列的4-氧-2-硫代六氢嘧啶类化合物.实验结果(表1)表明,该方法具有反应条件温和、反应时间短、收率高、操作简便等优点,为4-氧-2-硫代六氢嘧啶类化合物的合成提供了一条方便、快捷、有效的合成方法.     

2,4,7-三芳基-5-氧代-5,6,7,8-四氢-4H-苯并吡喃衍生物的合成

通过5-芳基-1,3-环己二酮和不同的查尔酮在酸或碱的催化下缩合,合成了7个尚未见文献报道的标题化合物(3a～3j).其结构经元素分析,IR和1H NMR证实并通过化合物3a的13C NMR分析进一步确证.     

超声辐射下 4-氧代-2-硫代六氢嘧啶的合成

超声辐射下,α-氰基肉桂酸乙酯与硫脲于碳酸钾/无水乙醇中室温下环化缩合,合成了4-氧代-2-硫代六氢嘧啶类化合物,反应时间短,收率高,操作简便.     

3-苄氧羰基四氢噻唑-2-硫酮的晶体结构与量子化学研究

苄氧羰酰氯与四氢噻唑-2-硫酮在三乙胺存在下反应生成了3-苄氧羰基四氢噻唑-2-硫酮。在甲醇中培养了标题化合物单晶,用X射线衍射法进行了结构表征。晶体结构属三斜晶系,P1间群,晶体学参数:a=0.6274(2)nm,b=0.7340(3)nm,c=1.2976(4)nm;α=100.73(3)°,β=94.53(3)°,γ=103.28(3)°,Z=2,M_μ=4.30cm^-1.分子中的>C=O与>C=S基团处于C(4)-N-C(1)键的同侧,为顺式。用PM₃分子轨道方法研究了该化合物的电子结构,得到电荷和键序分布以及前线轨道等性质。     

3,4-二氢-4-氧嘧啶并[4,5-b]喹啉类化合物的合成

Althuis等曾研究了一系列新的3,4-二氢-4-氧嘧啶并[4,5-b]喹啉-2-羧酸抗敏剂的结构与活性的关系^[1],得到比DSCG高400倍的药理活性.但对3-位N上取代基结构变化对药理活性的影响尚未见报道。     

四氢噻唑-2-硫酮和环氧乙烷间的硫氧交换反应

将2-巯基-△²-噻唑啉(Ⅰ,R=H)(即四氢噻唑-2-硫酮)和环氧乙烷在二氧六环溶液中作用,希望得到2-β-羟乙基硫化-△²-噻唑啉(Ⅱ,R=H)。但实际生成四氢噻唑-2-酮(Ⅲ,R=H)和环硫乙烷,与按Crawhall等方法制得的样品,各种物理性质完全相同,混合熔点不降。改将2-巯基-△²-噻唑啉在碱性溶液中与氯乙醇反应,仍然得到四氢噻唑-2-酮。     

关于氢-氧燃料电池和电解水装置工作条件的讨论

电化学能量转换装置包括将化学能转变为电能的各种化学电源,以及将电能转变为化学能的各种电解装置。设计这些装置时既要考虑各种能量之间的转换效率(常用％表示),又要考虑单位体积(或重量)设备中转换过程的进行     

乙交酯与2-氢-2-氧-1,3,2-二氧磷杂环己烷的开环共聚研究

聚乙醇酸及其与乳酸的共聚物是一类无毒、有良好的生物相容性和生物可降解材料,它们广泛地用作药物控释体系的载体,牙科植入材料［１,２］．但由于聚乙醇酸的高度可结晶性,使其不溶于包括三氟乙酸在内的几乎所有的有机溶剂,因此通过共聚来改进其物化性质的研究一直方...     

脉冲-色谱法测定铌钽中氧、氢方法的改进

脉冲电加热惰性气氛熔化测定金属中气体,由于它有设备简单、操作简便和速度快等优点,所以很快地应用到气体分析实践工作中去。目前,国内已经有很多单位应用了这一分析技术。我单位结合实际情况,采用了脉冲加热与气相色谱联合,先建立了测定钽、铌金属中氧和氢的分析方法,经过不断的实践,又进行了一些改革:如缩小了加热室的体积和采用了不带盖的小石墨坩埚,用双气路和同一脉冲电源接双套电极,可交错使用。从而避免了坩埚脱气和做试样互相等待的空闲时间,     

电催化析氢、析氧及氧还原的研究进展

能源短缺和环境污染问题是21世纪以来人类社会发展所面临的两大难题.因此寻找洁净可再生能源及开发高效的能量储存和转换技术是当务之急.电催化反应是多种能量转换器件的核心,可控制备廉价、高效、耐用、绿色环保的催化剂是推动能源存储和转换技术快速发展的重要途径.本文对电催化过程中三个重要反应的机理进行了概述,包括电催化析氢反应(HER)、电催化析氧反应(OER)及氧还原反应(ORR),并主要对长春应用化学研究所在电催化方向的研究进展进行了总结评述.