反式十氢萘类液晶的合成

以6-烷基-2-十氢萘酮为原料, 经格氏试剂与羰基的加成、脱水、还原及异构化合成系列反式十氢萘类单体液晶 1～12, 产率9.9%～80.8%, 2, 3的产率高于文献值. 结构经过IR, ¹³C NMR, MS鉴定, 并探讨了化合物的相变行为特点和碱催化条件下十氢萘构象异构化的历程.     

纳米氮化硼在吡啶热条件下的物相转变规律

为了研究纳米氮化硼在溶剂热条件下的物相转变规律, 利用三氯化硼(BCl3)和氮化锂(Li3N)为原料, 吡啶作为溶剂合成了纳米氮化硼. 在实验过程中, 系统研究了反应温度、压力以及反应时间的影响, 发现在吡啶热反应体系中, 首先形成的是结构无序的无定形纳米氮化硼(aBN). 随着反应温度和压力的提高以及时间的延长, 纳米氮化硼中的原子排列有序度不断提高, 逐渐出现了结构部分有序的湍层氮化硼(tBN)和结构有序的六方氮化硼(hBN). 在反应温度和压力提高时, 样品中首先是tBN的含量提高, 然后是hBN的含量明显增加, 说明在合成反应过程中存在aBN→tBN→hBN的物相转变.     

甲壳素类液晶高分子的研究Ⅷ. N-邻苯二甲酰化壳聚糖/DMSO液晶溶液的热致相转变

合成了氮上完全取代的邻苯二甲酰化壳聚糖 (PhthCS) .用DSC研究了PhthCS DMSO液晶溶液的热致相转变 .偏光显微镜和DSC测定都表明临界浓度为 43wt% .在浓度高于 43wt%的溶液的DSC曲线中观察到了除了液晶 各向同性液体转变 (清亮点 )外还有一个明显的凝胶 溶胶转变 .凝胶 溶胶转变温度和转变焓均比文献报道的不规则取代的N 邻苯二甲酰化 O 乙酰化壳聚糖大得多 ,可见取代的规整性对凝胶 溶较转变有很大的影响 .根据DSC研究结果绘制了PhthCS DMSO体系的相图     

LIQUID-LIQUID PHASE EQUILIBRIUM OF POLYMER SOLUTIONS AND POLYMER BLENDS UNDER POSITIVE AND NEGATIVE PRESSURE

In this paper we would like to give a brief review about the extensibility of the liquid-liquid locus into the negativepressure region. Negative pressure states are hardly explored; most researchers believe that the pressure scale ends at p = 0.We would like to show that this is not true, the p = 0 point is not a special point for liquids, it can be "easily" crossed. We aregoing to give a few example, where the extension of liquid-liquid locus for polymer blends and solutions below p = 0 givesus some interesting results, like the merging of UCST and LCST branches in weakly interacting polymer solutions or thereason why most UCST blends exhibit pressure induced immiscibility. Also, we will see what happens with the immiscibilityisland of aqueous polymer solutions when -- reaching the critical molar mass -- it "disappears".     

聚对偶氮氧苯酚酯系列热致性液晶高分子的相转变

合成含有不同亚甲基数（ｎ＝４—１２，１４）的主链型热致性液晶高分子──聚对偶氮氧苯酚二元羧酸酯．用ＤＳＣ和ＦＴＩＲ观测了相转变的奇偶效应，揭示了液晶相转变过程中分子间相互作用力性质的变化．并与聚２，２＇－二甲基对偶氮氧苯酚二元羧酸酯系列进行了比较，讨论了中介单元的对称性对液晶高聚物相转变和对液晶相稳定性的影响．     

温敏凝胶体积相转变温度的压敏性

温敏凝胶体积相转变温度的压敏性钟兴，王宇新，王世昌（天津大学化学工程研究所，天津，３０００７２）金曼蓉（天津第二医学院药学系，天津，３００２０３）关键词Ｎ－烷基丙烯酰胺凝胶、体积相转变、温度敏感性、压力敏感性环境敏感性凝胶（交联聚合物）在生化分离、固...     

SOLID PHASE TRANSITION OF SYNDIOTACTIC POLYSTYRENE IN SUPERCRITICAL CO_2

Solid phase transition of the a form crystals to the β form crystals in syndiotactic polystyrene (sPS) samples hasoccurred in supercritical CO_2. This transformation is different from those detected under other conditions. The effects ofsome factors (e.g time, temperature, and pressure) on the solid phase transformation of sPS in supercritical CO_2 wereanalyzed in detail. Experimental results show that longer time, higher temperature or higher pressure favors thetransformation of the α form crystals to the β form crystals.     

芘为荧光探针研究SDS/H2O二元体系的热相变

以芘作为荧光探针, 对十二烷基硫酸钠(SDS)40 g%的水溶液在-20 ℃～30 ℃温区的相变进行了研究。该二元体系的主要相变是凝聚胶-液晶的转变, 测定其相变温度为20 ℃。自由水形成的冰层在0 ℃融化, 由此导致在化冰前后体系呈现出不同的凝聚胶相。在-17 ℃退火处理, 体系出现了新的凝聚胶相。以上出现的各相均可由I_E/I_M值清楚地表征, 从而首次证实了这种探针方法为一种成功的膜模拟体系相变的研究手段。     

拉力诱导下的紧密高分子链相变行为

采用相互作用自回避行走(interacting self-avoiding walks,ISAWS)模型研究了一端固定的紧密高分子链在拉伸过程中的低温相变行为,观察到在拉伸过程中当温度T<0.1时平均拉力会出现一个震荡,随着温度的升高这种震荡现象又渐渐消失,这是由于紧密高分子链在低温时类似于β折叠的"冻结构象"被拉开而引起的.比较吸附条件下和无吸附作用下平均拉力、自由能以及相变行为的差别,发现在吸附条件下在拉伸的初始阶段为了克服表面吸附的相互作用,拉力会出现一个峰.吸附作用也使得外界作用到高分子链上的实际有效拉力减小,造成崩塌相态(collapsed phase)区域面积减少.另外发现在吸附条件下平均拉力还受温度变化的影响.在拉伸的初期由于单体间存在体积排除效应,平均拉力是随着温度的升高而降低,随着拉伸的深入当末端距到达一定长度时平均拉力是随着温度的升高而增加.并同Kumar等人在不考虑吸附作用下拉伸紧密高分子链得到的结果进行了比较.这些研究对于进一步研究外力诱导下吸附紧密高分子的相变有一定的参考价值.     

振荡剪切场下PS/PVME共混物的相分离动力学研究——相分离的依时性及应力响应

利用自制的激光散射流变仪研究了聚苯乙烯/聚甲基乙烯基醚(PS/PVME)(重量比30/70)二元共混物在振荡剪切场下的相分离动力学过程.在特定的振荡频率和应变振幅条件下,共混物的相分离具有显著的周期特性和各向异性.在同一个振荡相位角条件下,相分离在早期符合经典的Cahn-Hilliard线性理论.在相分离过程中,流动方向上的特征波数qxm表现出明显的受迫振荡特征而涡流方向上的qzm却没有;同时,两个方向上的特征波数qm平均值都未随时间发生变化,说明特定振荡频率和应变振幅的振荡剪切对特定尺寸的浓度涨落具有选择作用.研究还发现,体系的应力响应可以反映出相分离的阶段性过程,例如当相分离早期结束时,表征弹性的第一法向应力差出现了峰值.     

具有可控温敏相变行为的四氢呋喃-缩水甘油超支化共聚醚的合成

采用四氢呋喃(THF)和缩水甘油(glycidol)进行阳离子开环共聚,一步合成了主链中含有柔性聚四氢呋喃线型链段的温敏性超支化共聚醚.采用定量13C-NMR确定了共聚醚的超支化结构,同时计算了其支化度.利用体积排除色谱-多角度激光光散射(SEC-MALLS)对聚合物分子量及分布进行了表征.紫外-可见光光谱(UV)测试发现共聚醚水溶液透过率在最低临界溶解温度(LCST)附近呈现剧烈变化,但是其相变速率缓慢,相变平衡时间可达30 min;且聚合物溶液的相变速率和紫外光透过率变化具有温度依赖性.采用透射电镜(TEM)对相变过程观察后发现,这种缓慢相变过程是由于超支化共聚醚组装形成的胶束随温度升高发生不同程度聚集所致.     

刚柔相嵌液晶高分子的赝二级相变温度

讨论了刚柔相嵌液晶高分子的向列相一各向同性相转变与其分子结构的关系．给出了该一级相变的赝二级相变温度Ｔ＊与这类液晶高分子的液晶基元和间隔基的长度、柔顺性（相关长度）以及它们之间的相互作用的关系的解析表示式．分析了液晶基元与间隔基连接处的表观弯曲（接口效应）对Ｔ＊的影响．文中的结论与实验相符．