渣油加氢转化催化剂初期结焦规律的研究

以孤岛减压渣油及其超临界流体萃取分馏所得的窄馏分为原料,采用齐鲁石化公司胜利炼油厂VRDS装置的主催化剂,在高压釜反应器内考察了渣油加氢转化催化剂的初期结焦规律。结果表明,焦炭的生成是一个动态过程,其产率和性质与反应体系的温度、时间、氢气初始压力及原料的性质密切相关;结焦催化剂的孔壁焦炭沉积和堵孔现象严重,导致其比表面积大大减小,孔分布向小孔范围迁移。     

委内瑞拉减渣供氢热转化中沥青质结构变化研究

以委内瑞拉减压渣油为原料,在高压反应釜内考察了反应温度425 ℃时不同反应时间下常规热转化与供氢热转化反应前后沥青质的平均相对分子质量、元素组成、氢类型分布及其平均结构参数变化。结果表明,与常规热转化相比,反应时间相同时,供氢热转化过程所得残渣油沥青质平均相对分子质量较低,S/C原子比较低,而H/C原子比及活泼性氢量较高。供氢剂能够在热转化过程中降低残渣油沥青质的芳碳率,提高其环烷碳率及环烷环与芳香环的比值,从而延缓其相分离及生焦过程。     

超临界CO_2萃取小麦胚芽油溶解度特性的研究

本文研究了小麦胚芽油在超临界CO_2中的平衡溶解度随介质温度和压力的变化规律,并对超临界CO_2条件下,小麦胚芽中油溶解特性进行了考察。结果表明,小麦胚芽油的恒温溶解度随压力升高而升高,恒压溶解度随温度升高而降低,且溶解过程为放热过程。     

结构参数S与氢氧化物溶解度的相关性研究

由电负性、电荷数和离子半径定义一个离子结构参数S。S与金属氢氧化物的溶解度,与镧系离子的理化性质呈现高度的相关性,估算值与实验值都较好吻合。     

大港减压渣油的多层次分离与组成结构研究

采用超临界戊烷萃取分馏技术,分离了大港减压渣油,得到16个窄馏分和1个萃余残渣,对其组成和结构进行了表征;对超临界萃取分离窄馏分进行了四组分分离,研究了饱和分、芳香分、胶质和沥青质等亚组分的元素组成、相对分子质量分布和平均分子结构。结果表明,由窄馏分得到的四组分（SARA）性质结构差别很大,饱和分的平均分子结构最简单,芳香分的平均相对分子质量最小,胶质中的硫、氮含量最多,从萃余残渣中得到的沥青质相对分子质量分布范围最宽（200~40000）。     

大庆减压渣油热转化前后镍分布的研究

大庆减压渣油在高压釜中 4 0 5℃、1h条件下进行热转化反应 ,对原料及热转化后尾油 (>5 0 0℃ )用正戊烷沉淀沥青质 ,再用含水 5 % (质量分数 )的氧化铝为吸附剂的色谱法将大庆减压渣油分离为六个组分 ,然后用硅胶色谱法对每个组分中的镍卟啉进行富集 ,并根据可见光谱加以测定。用原子吸收法测定了原料减压渣油、尾油及各组分的镍含量。研究结果表明 ,大庆减压渣油经过热转化后有近 5 0 %的渣油转化为气体和馏分油 ,并有少量的焦炭生成。大庆减压渣油无戊烷沥青质 ,其中的Ni主要集中在中胶、重胶及n C5沥青质中。在热转化尾油中 ,大部分的镍集中在中胶、重胶及戊烷沥青质中 ,卟啉镍主要集中在多环芳烃和轻胶质中 ,非卟啉镍主要集中在中胶、重胶和戊烷沥青质中。热转化对镍起到了脱除作用     

应用溶解度参数理论筛选柴油萃取脱蜡的溶剂

采用基团贡献法分别计算了酮类、氯代烃类、酯类、醇类和醚类溶剂的色散溶解度参数(δd)、极性溶解度参数(δp)和氢键溶解度参数（δh）,并分析了柴油组分中正构烷烃和芳烃的三维溶解度参数的特点。研究了溶剂溶解度参数与其萃取柴油脱蜡效果的关系。结果表明,除了醇类溶剂之外,在参数贡献图中距离正构烷烃距离越远的溶剂,正构烷烃得率越大,萃取效果越好;色散力贡献比大于2/3的溶剂萃取时蜡膏的含油量明显低于色散力贡献比小于2/3的溶剂。     

反气相色谱法测定环氧树脂的表面张力和溶解度参数

采用反气相色谱(IGC)测定了环氧E51树脂在30、40、50和60 ℃下的表面张力和溶解度参数。采用Schultz法,以正癸烷、正壬烷、正辛烷和正庚烷为非极性溶剂探针,计算了不同温度下环氧E51树脂的色散表面张力。根据Good-van Oss方程,以甲苯为碱性探针,二氯甲烷为酸性探针,计算得到环氧E51树脂的极性表面张力。结果表明,环氧E51树脂的色散表面张力和极性表面张力均随着温度的升高而线性降低。根据不同溶剂探针与树脂间的Flory-Huggins相互作用参数,采用DiPaola-Baranyi和Guillet方法计算得到环氧E51树脂在不同温度下的溶解度参数,其在30、40、50和60 ℃下分别为11.78、11.57、11.48和11.14 MPa1/2。根据表面张力、内聚能和溶解度参数的相互关系,计算得到不同温度下溶解度参数的色散和极性分量。结果发现,环氧E51树脂的溶解度参数的色散分量大于极性分量,且均随着温度的升高而降低。     

超临界流体萃取法脱除云南小粒咖啡豆中咖啡因的研究及评香模型初建

应用超临界流体萃取技术（ＳＦＥ）脱除云南小粒咖啡豆中的咖啡因，取得较好效果；采用顶空气相色谱、色／质谱手段，对ＳＦＥ处理前后的咖啡中的香味成分进行了对比分析，提出了一种用于进行咖啡香味鉴评的模型。     

超临界流体萃取法脱除云南小粒咖啡豆中咖啡因的研究及评香模型初建

 应用超临界流体萃取技术（ＳＦＥ）脱除云南小粒咖啡豆中的咖啡因，取得较好效果；采用顶空气相色谱、色／质谱手段，对ＳＦＥ处理前后的咖啡中的香味成分进行了对比分析，提出了一种用于进行咖啡香味鉴评的模型。     

吐哈减压渣油及其超临界萃取窄馏分催化裂化性能研究

目前加工越来越重的原油已经成为世界范围内的普遍趋势 ,为了充分利用有限的石油资源 ,满足对轻质油品日益增长的需求 ,渣油轻质化问题受到人们的普遍关注。ＦＣＣ技术自 194 2年应用以来一直是石油深度加工的主要过程 ,近年来在催化裂化原料中掺炼或全炼渣油已被广泛采用 ,新的工艺技术也不断发展创新 ,并取得了显著的经济效益。渣油的组成结构非常复杂 ,本文对吐哈 >5 0 0℃渣油 ,利用超临界萃取技术 (ＳＦＥＦ)将其分为多个窄馏分 ,并对其性质、结构和组成以及催化裂化性能作了系统研究 ,从而为吐哈渣油的催化裂化加工利用提供基础数据[1…     

钌离子催化氧化法研究大港减压渣油组分化学结构

利用钌离子催化氧化方法对大港减压渣油芳香分、胶质和庚烷沥青质进行了选择性降解,通过GC、GC-MS等分析手段对降解反应产物中一元正构脂肪酸、α,ω-二元正构脂肪酸和苯二～六元羧酸的含量和分布分别进行了定量分析。结果表明,芳香分、胶质和庚烷沥青质中的芳香结构上都存在大量烷基取代基和桥接不同芳碳的聚亚甲基桥。烷基取代基碳数最大约为33,聚亚甲基桥最大碳数约为24,而且这两种结构单元的含量均随碳数的增加而减少,并呈现出了偶碳优势。庚烷沥青质C12以下侧链相对较多而C16＋较少,与芳香分的分布相反;正构烷基侧链的浓度按庚烷沥青质、胶质和芳香分的顺序递减。降解产物中都检测到了苯二甲酸到苯六甲酸等一系列的苯多酸,表明三个组分中都存在稠环芳香结构。庚烷沥青质中缩合程度较高的迫位缩合结构含量最高,芳香分渺位缩合结构最多,胶质介于两者之间。     

基于Hansen溶度参数的煤直接液化残渣超临界萃取

以丙酮、 异丙醇和苯为溶剂在超临界状态下对煤直接液化残渣进行萃取, 应用溶度参数分析了超临界萃取环境中溶剂和萃取原料的变化; 基于Hansen拓展方法建立了关联Hansen溶度参数和萃取收率的理论方程. 结果表明, 临界温度较高. 以色散力溶度参数为主的苯的萃取收率明显高于其它2种溶剂; 液化残渣中可萃出组分的理想溶解度随温度的升高而增大, 该效应也是超临界溶剂萃取重质组分时萃取收率提高的重要原因; 萃取收率与Hansen溶度参数之间的回归模型与实验结果具有较好的一致性, 证明Hansen溶度参数理论和Hansen拓展方法适用于描述煤直接液化残渣的超临界萃取过程.     

大港减压渣油超临界萃取萃余残渣结构特征研究

〗通过超临界萃取方法对大港减压渣油进行深度窄馏分切割,利用钌离子催化氧化（RICO）对其抽余残渣进行选择性降解,对降解生成的混合物进行分离,其中非挥发性羧酸进行甲酯化处理,挥发性羧酸进行苯甲酰甲酯化,最后分别利用GC-MS等方法进行定性定量分析。结果表明,大港减压渣油超临界萃取萃余残渣分子中含有大量与芳环相连的正构烷基侧链和桥接芳环的聚亚甲基链,芳环的缩合程度小于利用结构族组成等分析方法分析大港减压渣油沥青质得到的结果。大港减压渣油超临界萃取萃余残渣的共价结构信息可对该原料的加工和优化利用提供指导。     

委内瑞拉减压渣油供氢热转化基础研究

在热反应装置上考察了委内瑞拉合成原油减压渣油的供氢热转化与常规减黏裂化两种过程,利用显微镜观察了这两种反应体系的相态变化规律,研究了两种生成油的安定性并对两种残渣油的四组分组成进行了分析。结果表明,在反应温度为425℃时,随着反应时间的延长,采用显微镜能够清晰观察到无定型小体形成、长大及聚集的相态变化历程,两种过程残渣油的胶质与沥青质含量均呈下降趋势;相比常规减黏裂化,供氢热转化过程中供氢剂能够抑制无定型小体的长大、延缓相分离、抑制焦的形成、改善生成油安定性。     

神华煤直接液化残渣超临界溶剂萃取研究

利用甲苯、苯和乙醇三种溶剂在反应釜中对神华煤直接液化残渣进行了超临界溶剂萃取,考察了压力、温度、萃取时间、溶剂/残渣比等对萃取产物收率和重质液体萃取组成的影响。结果表明,以甲苯为溶剂进行萃取时,萃取时间对重质液体产率及HS和A收率的影响不大,而温度、压力以及溶剂/残渣质量比都会影响萃取产物的产率及组成。溶剂超临界萃取过程中,有其他组分向HS组分转化,提高了HS的收率。三种溶剂中,苯显示了和甲苯相似的萃取性能,而乙醇的萃取性能相比苯和甲苯则较差,但乙醇萃取得到的重质液体中轻质组分含量高于苯和甲苯。萃取过程中,残渣中的灰分和硫分主要富集至萃取残渣中。     

辽河减压渣油-正戊烷体系的相态变化特性

利用RUSKA公司无汞PVT装置,对辽河减压渣油-正戊烷体系的相行为进行了实验观察,测定了辽河渣油-正戊烷体系相态变化的边界线,如液-液相分界线、液-液-气三相区分界线等,绘制了体系的p-t相图;在140℃～190℃,1.0MPa～10.0MPa,溶剂质量比为3.0～6.0的条件下,对体系相特性的变化进行了分析和讨论。在实验条件下,辽河渣油-戊烷体系的p-t相图可以划分为四个区域:单一液相区、液-液两相区、液-液-气三相区、气-液两相区;溶剂质量比对由单一液相区转变为液-液两相分相压力的影响显著,溶剂质量比越大,分相压力越大;但溶剂质量比对液-液-气三相区影响不大。确定了辽河渣油-正戊烷体系溶剂脱沥青过程适宜的操作区域。     

固体溶质在超临界三元系统中的溶解度

溶质在超临界流体中的溶解度数据是研究超临界流体技术的基础.本文对纯组分固体溶质有夹带剂存在的超临界流体三元系统中,夹带剂增大溶质溶解度的作用进行了总结,述评了夹带剂增大溶质溶解度的机理和常用的计算模型.此外,针对两种固体混合溶质共存于超临界流体中的三元系统,讨论了混合溶质共存对彼此溶解度的影响及其相关的理论假说和计算模型.