硒脲及其衍生物的合成和应用

硒脲及其衍生物具有抗真菌、抗肿瘤、抗癌等生物活性,可作为合成其它化合物的中间体和配体,还可用于增强显影剂的感光度。硒脲及取代硒脲的合成有取代脲法、氨腈法、异硒氰酸酯法等,缩氨基硒脲的合成有硒氰酸盐法和取代硫脲法,酰基硒脲的合成用常规法和相转移催化法。本文对硒脲及其衍生物的上述合成方法和应用作了介绍。     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定人尿中硒形态

采用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法(HPLC-ICP/MS)测定人尿中硒代胱氨酸(SeCys₂)、甲基硒代半胱氨酸(MeSeCys)、亚硒酸盐[Se(Ⅳ)]、硒代蛋氨酸(SeMet)、硒酸盐[Se(Ⅵ)]5种硒形态。样品经超纯水稀释后,采用Hamilton PRP-X100色谱柱(250 mm×4 mm,10μm)分离,以40 mmol/L磷酸氢二铵(含1%甲醇,pH 5)为流动相进行等度洗脱,13 min内可将5种硒形态分离。5种硒形态的线性范围为0～300.0μg/L,相关系数(r)均大于0.999,检出限为0.2～0.5μg/L。除SeCys₂的加标回收率为37.7%～70.4%外,MeSeCys、Se(Ⅳ)、SeMet、Se(Ⅵ)的加标回收率为80.0%～123%;5种硒形态的相对标准偏差(RSD)均不大于7.8%。应用该方法测定实际样品,结果显示人尿中硒形态主要以SeCys₂为主,同时含有少量MeSeCys、SeMet、无机硒及未知含硒化合物。     

硒催化法合成2-吡啶脲的研究

 采用硒催化的一氧化碳还原羰基化法,由硝基苯衍生物与2－氨基吡啶进行反应,得到的不是比例相当的三种脲类物质混合物,而主要得到非对称的吡啶脲．进一步发展了硒／一氧化碳催化体系对硝基化合物的还原羰基化法,可望用来合成一系列含取代基的苯基吡啶基脲类物质;该合成方法工艺简单,操作易行．对部分产物进行了红外光谱、核磁共振谱、高压液相色谱及元素分析等鉴定．     

气相色谱-氮磷检测法检测尿中劳拉西泮

 报道了尿中劳拉西泮的气相色谱 氮磷检测器的检测方法。检测时以 2 羟乙基氟西泮为内标 ,用 β 葡萄糖醛酸苷酶水解后于碱性条件下用乙醚萃取 ,将萃取液浓缩后进行检测。劳拉西泮的萃取率 (mean±SD)为 ( 83 4±3 1) % ,检出限为 5 μg/L。萃取物用N ,O 双 (三甲硅烷基 )三氟乙酰胺 (BSTFA)衍生化后进行三甲基硅烷 (TMS)衍生物检测。     

大骨节病活跃严重病区和邻近非病区儿童尿硒与尿羟脯氨酸关系研究

通过测定尿硒、尿羟脯氨酸含量,研究了大骨节病活跃严重病区和邻近非病区儿童尿硒含量和尿羟脯氨酸含量的变化及其相关性.结果表明,大骨节病活跃严重病区组儿童尿硒含量和尿羟脯氨酸含量均明显低于邻近非病区组（P＜0.01）,处于病区中较低水平.两组的尿硒含量与尿羟脯氨酸含量均显著正相关（r=0.582,P＜0.01;r=0.383,P＜0.05）.这些结果提示,体硒水平是影响尿羟脯氨酸排泄量的原因之一,大骨节病活跃严重病区儿童的低硒状态,是导致其尿羟脯氨酸减少的一个重要因素.     

蔬菜瓜果中氯吡脲残留检测方法研究

研究并建立了测定蔬菜、瓜果中氯吡脲残留量的气相色谱-电子捕获检测法(GC-ECD)、液相色谱-紫外检测法(HPLC-UV)。样品经乙腈提取,过滤后进行盐析,上层有机相用QuEChERS方法净化,净化后的上清液定容后供色谱检测。通过分析比较两种不同方法的检测结果,蔬菜、瓜果中氯吡脲的残留量既可用气相色谱法也可用液相色谱法检测,但从样品的干扰情况、检测灵敏度和方法稳定性等综合因素来看,液相色谱法更适合蔬菜、瓜果中氯吡脲残留量的检测。     

人尿中苯丙胺和甲基苯丙胺的酰基衍生化及电子捕获气相色谱分析法检测

本文研究了苯丙胺和甲基苯丙胺的三氟乙酰、五氟丙酰、七氟丁酰、二氯乙酰、一氯二氟乙酰、五氟苯甲酰和3,5-二硝基苯甲酰的衍生化反应条件。在此基础上,建立了人尿中苯丙胺和甲基苯丙胺的酰基衍生化的气相色谱-电子捕获检测分析方法。以五氟苯甲酰衍生化法分析尿中苯丙胺的灵敏度最高,其检出限为2.0 ng/mL;采用3,5-二硝基苯甲酰衍生化分析尿中甲基苯丙胺时的灵敏度最高,检出限为5.8 ng/mL。本法简便、快速。     

硒·农业·人

对硒与农业及人体健康的关系进行了综述 ,重点介绍了硒添加剂在畜牧业和硒肥在种植业中的应用及其效果     

气相色谱电子捕获检测法测定人尿中氟硝西泮的代谢物7-氨基氟硝西泮

采用气相色谱电子捕获检测法测定人尿中氟硝西泮的代谢物 7 氨基氟硝西泮。测定时尿中加入内标 7 氨基硝西泮 ,用β 葡萄糖醛酸苷酶水解及碱性液液萃取 ,再用七氟丁酸酐衍生化。尿中 7 氨基氟硝西泮提取率为 96.8% ;回收率为 98.6± 3 .4% (平均值±SD) ;检出限为 1 .2 μg L ,对口服治疗量氟硝西泮的人尿进行检测 ,可检出服药后 60h尿中的 7 氨基氟硝西泮。     

尿多胺含量与血液系统恶性肿瘤关系研究 Ⅱ、CGC-FID测定尿中多胺及临床中应用

本文报道采用硅胶预柱快速分离干扰杂质后用CGC-FID法测定尿中多胺。最低极限可测到1nmol。该法快速、灵敏、重现性好、所得回收率高、可用于临床诊断。     

人尿中8-羟基脱氧鸟苷的气相色谱分析方法

报道了人尿中脱氧核糖核酸（DNA）氧化损伤产物8-羟基脱氧鸟苷的气相色谱分析方法。采用固相萃取和衍生前处理步骤,用色谱保留值及气相色谱/质谱进行定性鉴定,在给定的色谱条件下,尿中的8-羟基脱氧鸟苷能与其他杂质很好地分离,内标法定量。方法的线性范围为0.2-100μg,FID的检测限为4.56pg/s。分析尿样的相对标准偏差小于8.0%。     

尿中3种苯氧羧酸类除草剂的气相色谱分析法

本文研究了2,4-滴、2,4-滴丙酸和2甲4氯3种苯氧羧酸类除草剂用硫酸、三氯化硼、氯化氢和三氟乙酸等4种催化剂的甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、苯甲醇、三氟乙醇、五氟丙醇、二氯丙醇和五氟苯甲醇等10种醇的酯化衍生反应条件,在此基础上建立了尿中3种苯氧羧酸类除草剂的各种衍生化气相色谱电子俘获检测方法,其中较灵敏的方法2,4-滴和2,4-滴丙酸的检出限低于10 ng/mL,2甲4氯的检出限低于20ng/mL,适于职业接触者和中毒者的尿分析。     

气相色谱法（混酸消解尿样）测定尿碘

本文用衍生气相色谱法代替常规化学比色法和离子选择电极法测定尿碘,并用氯酸和硝酸配制的混合酸,对尿样进行迥流消解氧化,因而避免了因用碱灰化法而使器皿受到腐蚀及用酸消化法而产生大量有害烟雾的弊端。方法灵敏度高,重现性好,样     

巯基棉富集分离分光光度法测定尿硒含量

为探索用巯基棉富集分离分光光度法测定尿硒含量的最佳实验条件,在表面活性剂吐温-80溶液存在下,改变酸度、温度、显色剂用量测定了尿样硒含量。结果表明,该法准确度、精密度高,用于尿硒、血硒含量测定,均能收到满意效果。     

硒催化4-氨基吡啶与硝基芳烃羰基化合成4-吡啶基脲

以非金属硒为催化剂,三乙胺为助催化剂,用CO替代剧毒光气作为羰基化试剂,通过鼓泡方式经硒催化"一锅煮"的4-氨基吡啶与硝基芳烃的氧化还原羰基化反应合成4-吡啶基脲.通过探究反应温度、反应时间、溶剂及碱的种类等因素的影响,获得了反应的优化条件.在优化条件的基础上,以中等到良好的收率制得4-吡啶基脲类化合物,反应底物硝基芳烃的普遍适用性较好;还提出了该反应的可能机理.     

氢化物发生原子吸收光谱法测定人发中硒

硒是人体必需的微量元素,对人体具有重要的生理功能,主要有抗氧化、抗癌等作用,试验表明缺硒可以引起多种损害[1],如骨骼肌肉损伤、生长障碍、营养性胰腺萎缩、免疫功能降低及心血管疾病等.     

催化动力学法测定人发中痕量硒

催化动力学褪色法测定痕量硒已有报道[1 ,2 ] ,但大都存在Ｆｅ3+、Ｃｕ2 +等共存离子的干扰。在实际分析中常需对样品进行繁琐的预处理。实验研究了在盐酸溶液中 ,以ＥＤＴＡ作掩蔽剂 ,痕量硒催化氯酸钾氧化 5 Ｂｒ ＰＡＤＡＰ褪色反应及其动力学条件 ,以加硒催化反应与不加硒非催化反应的吸光度之差△Ａ对温度 1 /Ｔ作图得一直线 ,由Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ式求得该反应的活化能Ｅａ=94ｋＪ/ｍｏｌ,建立了测定硒的新方法。方法检测限为 5.7× 1 0 - 5μｇ/ｍｌ,Ｓｅ(Ⅳ)的测定范围为 0～ 0 .4μｇ/ 2 5ｍｌ,用此法测定人发中痕量硒 ,结果令人满…     

土壤环境中的硒对人和动物健康的影响

硒是人和动物必需的微量元素之一。土壤中的硒含量过多或过低，人和 动物都会出现地方性疾病。土壤中硒的含量与土壤母质、地形、气候条件和土壤条件性质等有关，调节土壤性质可以改善作物的含硒量。防治硒缺额症和硒中毒症，每天必需摄入适量的硒，以100－200μg为宜，但人体对硒的需要量也与食物成分有关。