聚苯乙烯阴离子交换树脂固定α—淀粉酶的研究（Ⅱ）

用聚苯乙烯阴离子交换树脂作载体，采用吸附法将ａ一淀粉酶固定化，研究了固定化条件和固定化酶的性能。固定化条件为：酶浓度１０ｍｇ／ｍｌ，固定化ｐＨ６．８，吸附时间１６ｈ，吸附温度６℃。固定化酶的ｐＨ稳定性、热稳定性、贮存稳定性都有一定的提高。最适作用温度及ＰＨ较自由酶为高，Ｋｍ值为自由酶的１．６倍。同时也进行了固定化酶的操作稳定性研究。     

聚苯乙烯树脂固载聚乙二醇及吡啶翁盐的合成及其活性评价

以氯甲基化聚苯乙烯为原料，先后接枝聚乙二醇及吡啶，合成了双中心固载相转移催化剂－交联聚苯乙烯固载聚乙二醇400及吡啶翁盐，并对氯甲基化聚苯乙烯树脂、聚苯乙烯固载聚乙二醇树脂、聚苯乙烯固载吡啶翁盐树脂及双中心树脂进行了红外光谱测试和分析。通过醋酸钾与溴苄的反应，对各催化剂进行了活性评价。发现固载双中心相转移催化剂的活性明显高于各单向中心固载相转移催化剂。     

P(DMAA-co-AM)水凝胶制备及其固定α-淀粉酶研究

采用氧化还原引发体系,水溶液聚合法制备P(DMAA-co-AM)水凝胶,并以其作为载体固定α-淀粉酶。采用单一变量法研究交联剂(N,N’-亚甲基双丙烯酰胺)用量、引发剂(过硫酸铵)用量、单体浓度和单体配比对凝胶性能的影响。以水凝胶的最大平衡溶胀度为指标,得出制备P(DMAA-co-AM)水凝胶的优化条件:交联剂用量为0.3%,引发剂用量为0.6%,单体浓度为20%,N,N′-二甲基丙烯酰胺与丙烯酰胺的摩尔比为2∶1。在优化条件下,采用原位聚合法固定α-淀粉酶,测定不同单体配比的P(DMAA-co-AM)水凝胶固定化α-淀粉酶的活性。     

交联聚苯乙烯固载聚乙二醇树脂（PEG）含量与活性的依赖关系研究

将具有不同ＰＥＧ含量的交联聚苯乙烯固载聚乙二醇树脂用于催化环已稀的二氯卡宾加成和乙酰苯胺的Ｎ－丁基化反应，发现树脂ＰＥＧ含量与催化剂活性之间存在的依赖关系。通过测定不同ＰＥＧ含量的树脂分别在水和甲苯中的溶胀系数，用树脂亲油－亲水性的变化规律，解释树脂活性与ＰＥＧ含量之间的依赖关系。     

聚苯乙烯固载聚乙二醇催化合成N—丁基乙酰苯胺

聚苯乙烯因载聚乙二醇－６００能催化正丁基溴与乙酰苯胺的反应，生成Ｎ－丁基乙酰苯胺，其收率达８２．０％。     

壳聚糖与丙烯腈接枝共聚物的制备及固定化α-淀粉酶研究

本文以过硫酸钾/亚硫酸氢钠为引发体系,制备了丙烯腈接枝壳聚糖的共聚物,并以 其为载体固定化α-淀粉酶,探讨了固定化酶的最佳制备条件和固定化酶的性质,并与游离 酶、壳聚糖作为载体的固定化α-淀粉酶进行了比较,结果表明,丙烯腈接枝壳聚糖共聚物 是固定化α-淀粉酶的优良载体。     

聚苯乙烯固载聚乙二醇在有机合成中的应用（Ⅱ）

本文首次报道聚苯乙烯固载聚乙二醇作为三相催化剂在假性紫罗兰酮的合成、丙二酸亚异丙酯的二烃基化及乙酰苯胺、吗啉、哌啶的烃基化中的应用。聚苯乙烯固载聚乙二醇是液—固—固或固—液—液体系的有效三相催化剂。     

聚苯乙烯固载聚乙二醇的合成及表征

聚乙二醇在钠或浓氢氧化钠作用下接枝到氯甲基化聚苯乙烯树脂上，制成聚苯乙烯固载聚乙二醇树脂，讨论了影响接枝反应的条件．接枝反应的结果进行了电镜照片和红外光谱分析．     

亲水性交联聚合物载体的合成表征及其固定化α-淀粉酶

选用丙烯酰胺(AM)、N-羟基琥珀酰亚胺为单体(NHS),以N,N/-亚甲基双丙烯酰胺(MBAA)为交联剂,以乙醇水溶液为制孔剂条件下进行反相悬浮聚合,得到珠状共聚物载体,该载体是一种新的酶载体形式,在国内外的相关文献中均未见报道.用红外光谱、扫描电子显微镜测定其结构和表观活性.结果表明,在固定单体配比[W(AM)/W(NHS)=10∶1]和致孔剂用量的情况下,测得交联剂用量为4%时,交联聚合物载体的溶胀性最好(287.5%);交联剂用量为5%时,交联聚合物载体固定化α-淀粉酶表现出高的表观活性(522.53U/g).测得固定化酶载体表现出良好的操作稳定性.比较固定化酶和游离态酶的最适反应温度发现,固定化酶的最适反应温度(70℃)比游离态酶高20℃;固定化酶的最适反应pH值范围较游离态酶广.     

固载化聚乙二醇三相催化下香豆素的合成

研究了固载化聚乙二醇三相催化下香豆素的合成，探讨了影响反应的主要因素。结果表明，该反应的最佳反应条件为：水杨醛与碳酸钾的摩尔比为 １： ０．７５，反应温度为１７５℃，反应时间为３．５ ｈ，该条件下香豆素的收率为 ６５．７％。     

多功能淀粉酶固定化中的底物保护效应

以壳聚糖为载体,通过正交实验确定了用壳聚糖凝胶微球固定多功能淀粉酶OPMA-N的最适条件:以20 mg/m L戊二醛交联,在25℃及p H=6.5条件下固定1.5 h,但需在引入底物淀粉介导的保护效应后,才能获得良好稳定性的固定化OPMA-N(IOPMA-N),显示了底物保护效应在催化部位占分子中较大区域的酶(如OPMA-N)固定化过程中的重要性.对比分析游离酶与固定化酶的性质与功能发现,在50℃及p H=6.0~7.0条件下,IOPMA-N的表观比活力比游离酶OPMA-N提高3倍以上,催化效率(kcat/Km)提高4倍以上,对弱酸性至中性及常温(30~50℃)环境的耐受性明显高于OPMA-N,并具有良好的操作稳定性和储存稳定性,重复使用15次后,酶活力仍然能够保持75%,在4℃下储存半衰期达31 d,而OPMA-N在4℃下储存5 d后活力基本丧失.催化产物的对比分析结果表明,OPMA-N固定化后,水解活性明显提高,但同时转苷活性有所下降,这与已报道的OPMA-N分子中2种催化活力存在平衡机制的结论一致,同时也表明在OPMA-N的固定化中底物淀粉对其水解活性有明显的保护作用,但对其转苷活性几乎无贡献.     

Immobilization of Transition-metal Hydroxamates on Polystyrene Resins: Effective Biomimetic Heterogeneous Catalysts for Aerobic Oxidation of Ethylbenzene

Salicylhydroxamic acid(SHA) was covalently grafted onto chloromethylated crosslinked polystyrene spheres(CMCPS) by the Friedel-Crafts alkylation reaction. The amount of SHA on CPS was found to be mainly dependent on the amount of Lewis acid(SnCl₄) used and the reaction temperature. Under optimized conditions, the amount of SHA attached to CPS could reach up to 0.43 g/g CPS. Transition metal ions[Co(II), Cu(II), Fe(III) or Mn(II)] were then introduced into the resulting SHA-functionalized microspheres(SHA/CPS) through SHA-metal ion chelation. The obtained microspheres MSHA/CPS were explored as biomimetic catalysts for the aerobic oxidation of ethylbenzene(EB) to ethylbenzene hydroperoxide(EBHP). Among the four supported metal catalysts, FeSHA/CPS showed the highest catalytic activity and good reusability, indicating its great potential as an effective heterogeneous catalyst for the aerobic oxidation of hydrocarbons under mild conditions.     

PS-TEPA树脂合成及其吸附蛋白质性质

本文以四乙烯五胺与氯乙酰化聚苯乙烯树脂反应合成PS-TEPA树脂。考察了温度、时间、胺用量以及溶剂等合成条件。研究了PS-TEPA树脂吸附牛血清蛋白的条件,包括吸附温度、吸附时间以及蛋白质的用量。结果发现,当以二氯甲烷作分散剂,合成温度为85℃,反应时间为12 h,投料比为32g四乙烯五胺/g树脂条件下,树脂接枝的增重率和氮元素含量最大;当吸附温度为30℃,吸附时间为12 h,牛血清蛋白溶液的浓度为2.0 mg/mL时,PS-TEPA树脂的蛋白吸附量达到80mg/g树脂,吸附回收率为84%。     

聚乙烯醇基质树脂的羧基化及其对l-赖氨酸的吸附

醋酸乙烯酯与异氰尿酸三烯丙酯经悬浮聚合后醇解制备的聚乙烯醇基质树脂,有较好的亲水性,将其含有的羟基进行羧基功能基化,制备了3种不同基团的羧基树脂,用化学滴定法测定了树脂的羧基含量,基质树脂的羟基转化率分别为PVA-CM为20.0%、PVA-SuA为47.6%、PVA-TPA为57.2%。3种羧基化树脂及基质树脂对赖氨酸的吸附性能用静态吸附等温线方法测定。结果表明,25℃在2.0~80.0mmol/L浓度范围内树脂对赖氨酸的吸附等温线符合Freundlich方程;吸附能力顺序为PVA-SuA>PVA-CM>PVA>PVA-PTA。考察了羧丙酸酯树脂PVA-SuA对初始浓度为50.90mmol/L赖氨酸的吸附动力学。实验结果表明,其对赖氨酸的吸附符合二级动力学模型。     

Amylase im Urin

Ohne Zusammenfassung     

Immobilization of isoamylase on carboxymethyl-cellulose and chitin

Isoamylase, a starch debranching enzyme capable of hydrolyzing α-1,6-glucosidic linkage, was immobilized on CM-cellulose and chitin. The immobilization on chemically modified CM-cellulose (CM-cellulose azide) resulted in a specific activity of 1422 U/g-CMCI (CM-celluloseisoamylase), 24% activity retention, and an optimal pH of 4.0. The immobilization of isoamylase on glutaraldehyde treated chitin gave 1638 U/g-CI (chitin-isoamylase), 46% activity retention, and an optimal pH of 2.4. The kinetic data (K _m) indicated that CI (0.69 g/L) has similar mass transfer resistance to free enzyme (0.67 g/L), whereas CMCI (3.57 g/L) has much greater transport resistance.     

木瓜蛋白酶的固定化研究

木瓜蛋白酶具有广谱的蛋白水解酶活性,广泛地应用于啤酒、饮料的澄清,肉类嫩化和复配消化药物等方面。近年来,为了扩大该酶在啤洒澄清上的应用,一些研究者致力于探索该酶的固定化研究,以提高该酶的利用效率,降低生产成本。     

Amylase substrate based on fluorescence energy transfer

A fluorigenic substrate for measuring α-amylase (E.C. 3.2.1.1) activity was prepared by double labeling soluble starch with 5-(4,6-dichlorotrizain-2-yl)aminofluorescein and Procion Red MX8B. Because the absorption spectrum of Procion Red MX8B overlaps the fluorescein emission spectrum, Procion Red efficiently quenches fluorescein emission when it is closer than the critical radius for fluorescence energy transfer. When amylase catalyzes cleavage of a starch molecule between a fluorescein and a Procion Red MX8B, the distance between the two labels increases and the degree of quenching decreases. The rate at which the fluorescence intensity increases is proportional to amylase activity. To maximize the sensitivity it is critical to maximize the amount of Procion Red MX 8B coupled to the starch and to use a high-precision spectrofluorimeter which can measure a small rate of increase in fluorescence above a large constant background.     

Adhesives Based on Formaldehyde Condensation Resins

Formaldehyde based resins are by far the most important adhesives for the production of wood based panels. This paper reviews in compact form the main application near features of these products including their composition, their molar mass distribution as well as their hardening behaviour, which all three parameters have decisive influence on the properties of the resins themselves and their performance as wood adhesives.     

油墨用聚氨酯树脂的研究

研究用于印刷油墨的单组分溶剂型聚氨酯树脂，考查聚合物多元醇和异氰酸酯对树脂微观形态、机械性能以及印刷适应性和附着性等性能的影响。结果表明：聚酯型树脂的附着性较好，4，4-二甲苯甲烷二异氰酸酯(MDI)基树脂的附着性较佳。