Volumetric Estimation of Hydroquinone A Ferric Alum-Dichromate Method

Zusammenfassung Es wird ein neues Verfahren zur volumetrischen Bestimmung von Hydrochinon beschrieben: Man versetzt ein bekanntes Volumen Hydrochinonlösung mit überschüssiger, schwach saurer Eisen(III)-ammoniumsulfatlösung, läßt 5 min reagieren und titriert die entstandenen Eisen II)-ionen in etwa 1 n schwefelsaurer Lösung bei Zimmertemperatur mit 0,1 n oder 0,01 n Dichromatlösung gegen Bariumdiphenylaminsulfonat als Indicator.

---

Summary A new procedure has been reported for the volumetric estimation of hydroquinone. A known volume of hydroquinone is allowed to react for about 5 min with an excess of ferric alum in slightly acidic medium and the resultant ferrous iron is titrated in about 1 N H₂SO₄ at room temperature with 0.1 N or 0.01 N diehromate solution using barium diphenylamine sulphonate as indicator.

---

---

Published by permission of the Director, Mines Branch, Department of Mines and Technical Surveys, Ottawa, Canada.

---

Chief Chemist, Hindusthan Aircraft Ltd., Bangalore, India. At present National Research Council of Canada Post-doctorate Research Fellow, attached to the Mines Branch, Department of Mines and Technical Surveys, Ottawa, Canada.     

Ferrometric determination of vanadium in VN1?x using visible and potentiometric equivalence point detection

Summary Techniques for the decomposition of VN_1–x and determination of the vanadium content by ferrometric titration of V⁵⁺ are presented. For the method of visible titration the sodium salt of diphenylamine-4-sulphonic acid was used as an internal indicator. The influence of ortho-phosphoric acid and urea on the titration was investigated by potentiometric measurements. The results of the titration are compared with the oxidation method for determining the metal content in transition metal nitrides.

---

Ferrometrische Bestimmung von Vanadium in VN_1–x unter Verwendung visueller und potentiometrischer Äquivalenzpunktsfeststellung

Zusammenfassung Aufschlußmethoden von VN_1–x und Bestimmungsmöglichkeiten seines Vanadiumgehaltes mit Hilfe der ferrometrischen Titration von V⁵⁺ werden vorgestellt. Zur visuellen Titration wurde Diphenylamin-4-sulfonsäure Na-Salz verwendet. Der Einfluß von ortho-Phosphorsäure und Harnstoff auf den Titrationsverlauf wurde durch potentiometrische Messungen untersucht. Die Ergebnisse der Titration werden mit der oxidativen Methode der Analyse des Vanadiumgehalts verglichen.

     

Volumetric estimation of metals via precipitation with organic reagents

Summary A rapid volumetric method for the estimation of nickel has been proposed. The procedure consists of the precipitation of nickel with dimethylglyoxime followed by the hydrolysis of the oxime in hydrochloric acid solution and the titration of hydroxylamine formed with permanganate using cupric chloride as catalyst.Published by permission of the Director, Mines Branch, Department of Mines and Technical Surveys, Ottawa, CanadaAt present National Research Council of Canada Post-doctorate Research Fellow     

Zur potentiometrischen Titration von Phenolen in Gegenwart von ?thylenoxidaddukten

Zusammenfassung Die potentiometrische Titration von Phenolen mit Natronlauge wird durch Zusatz von äthoxyliertem Nonylphenol ermöglicht, da die Dissoziationskonstanten der gebildeten Komplexe beträchtlich größer als die der Phenole sind.

---

Summary The potentiometric titration of phenols with sodium hydroxide solution has been made possible by addition of ethoxylated nonylphenol, as the dissociation constants of the complexes formed are considerably greater than those of the phenols.

---

---

Wir danken Herrn Klaus Thiele herzlich für seine Mitarbeit.     

Complexometric determination of aluminium, zirconium, and hafnium

Summary Methods for the complexometric titration of aluminium, zirconium and hafnium are described using pyrocatechol violet as indicator. The EDTA titration of zirconium and hafnium is performed in acid medium and that of aluminium in a solution buffered with acetate.

---

Zusammenfassung Methoden zur komplexometrischen Titration von Aluminium, Zirkonium und Hafnium unter Verwendung von Brenzcatechinviolett als Indicator werden beschrieben. Die ÄDTA-Titration von Zirkonium und Hafnium erfolgt in relativ stark saurer Lösung, während die des Aluminiums in acetatgepufferter Lösung ausgeführt wird.

     

Bestimmung von Wolfram durch amperometrische Redoxtitration mit Dichromat

Zusammenfassung Wolfram wird in etwa 10 M salzsaurer Lösung durch überschüssiges Cr(II) reduziert. Dies ist experimentell einfacher als die Verwendung von Reduktorsäulen oder flüssigen Amalgamen. Die Titration mit Fe(III) oder Cr(VI) erfaßt zunächst den Reagensüberschuß; danach wird W(V) zu W(VI) oxidiert. Die potentiometrische Indikation ist gehemmt. Geeignet ist die Biamperometrie bei E _pol= 0,2 V. In einer Folgetitration können außer W auch Fe und Mo oder V bestimmt werden. Nur Ti stört. Gegenüber der reduktometrischen Titration von W(VI) mit Cr(II) ergeben sich als Vorteile, daß ein titerkonstantes Reagens benutzt werden kann und die Lösung nicht entlüftet werden muß. Probenvorbereitungen für Ferrowolfram, Stahl, Hartmetall-Vorlegierung und Wolframerz werden beschrieben.

---

Determination of tungsten by amperometric redox titration with dichromate

Summary Tungsten is reduced by an excess of Cr(II) in about 10 M HCl. This is technically simpler than the use of reductor columns or liquid amalgams. Titration with Fe(III) or Cr(VI) first consumes the excess of Cr(II) and then oxidizes W(V) to W(VI). The potentiometric response of metal electrodes to W(V) is slow but biamperometric indication at E_pol=0.2 V applies well. A mixture of W, Fe and Mo can be analyzed in a consecutive titration. Only Ti interferes. As compared to the reductometric titration of W(VI) with Cr(II) the method uses a stable titrant and avoids deairating of the sample solution. Sample preparations for ferrotungsten, steel and wolframite ore are described.

---

---

Die Publikation beruht auf den Diplomarbeiten von R. Kranich [8] und R. Aupers [1].

---

Wir danken dem Fonds der Chemischen Industrie für finanzielle Unterstützung sowie J. Becker, U. Görs und G. Schrovenwever für ihre Mitarbeit.     

Potentiometric microdetermination of oxiranes

Summary A potentiometric microtitration for the determination of high molecular weight oxiranes is presented. It is based on the reaction of oxiranes with quaternary ammonium bromide and titration with 0.01N perchloric acid. The preferred solvent is acetic acid although small amounts of toluene or chloroform may be used. Epoxy equivalents as high as 370,000 have been determined.

---

Potentiometrische Mikrobestimmung von Äthylenoxiden

Zusammenfassung Eine potentiometrische Mikrotitrationsmethode zur Bestimmung hochmolekularer Äthylenoxide wurde vorgeschlagen. Sie beruht auf deren Reaktion mit quaternärem Ammoniumbromid und Titration mit 0,01N Perchlorsäure. Vorzugsweise dient Essigsäure als Lösungsmittel, doch kann man auch kleine Mengen Toluol oder Chloroform verwenden. Epoxyäquivalente bis zu 370 000 wurden bestimmt.

---

---

Work performed under the auspices of the U. S. Department of Energy by the Lawrence Livermore Laboratory under contract number W-7405-ENG-48.     

Methyl orange as a redox indicator in titrations with ceric ammonium nitrate in perchloric acid

Summary Conditions for the use of methyl orange as a redox indicator for the titration of iron(II), hydroquinone and oxalate with cerio ammonium nitrate dissolved in perchloric acid, have been established. It is found that methyl orange behaves as a reversible indicator with a transition potential of 955±10 mV. Nitric acid as a medium of titration is not satisfactory.

---

Zusammenfassung Methylorange kann als Redoxindicator bei der Titration von Eisen(II), Hydrochinon und Oxalat mit Cer(IV)-ammoniumnitrat in perchlorsaurer Lösung verwendet werden. Der Indicator hat ein Umschlagspotential von 955±10 mV. In salptersaurem Medium erhält man keine befriedigenden Werte.

     

Ma?analytische CO2-Bestimmung in kohlens?urereichen Mineralw?ssern

Zusammenfassung In kohlensäurereichen Mineralwässern kann das gelöste freie Kohlen-dioxid nach Fixierung mit Natronlauge in einer acidimetrischen Titration ermittelt werden. Störungen durch größere Mengen an Erdalkalien und Eisen lassen sich durch Maskierung mit einer Mischung von Kaliumnatriumtartrat und Natriumcitrat hinreichend ausschalten. Die Feldmethode gestattet die CO₂-Bestimmung mit einem durchschnittlichen Fehler von + 2 bis 3%.

---

Summary Free dissolved carbon dioxide can be determined in mineral waters of high CO₂ content after fixation with sodium hydroxide by an acidimetric titration. Interferences by larger quantities of alkaline earths and iron can be sufficiently prevented by masking with a mixture of potassium sodium tartrate and sodium citrate. The determination can be performed by this field method with an average error of + 2 to 3%.

---

---

Dem Deutschen Bäderverband danken wir für die Förderung dieser Arbeit.     

Determination of ascorbic acid by iodate using iodine cyanide end point; indirect determination of vanadium, and colorimetric determination of ascorbic acid

Summary Two methods for the determination of ascorbic acid are described. The first employs titration with iodate in presence of cyanide and hydrochloric acid and starch indicator with two end points, corresponding to the formation of iodine after reduction to iodide and conversion of iodine to iodine cyanide respectively. The titration is applied to the indirect determination of vanadium(V). In the second method ascorbic acid is treated with excess ferric solution and the ferrous iron formed is determined colorimetrically by ortho-phenanthroline.

---

Zusammenfassung Zwei Verfahren zur Ascorbinsäurebestimmung werden beschrieben. Bei dem ersten wird in Gegenwart von KCN und Salzsäure sowie von Stärke als Indicator mit Jodatlösung titriert. Dabei werden zwei Endpunkte erhalten, die der Reduktion von Jodat zu Jodid und damit verbundener Jodbildung bzw. der Umwandlung des Jods in JCN entsprechen. Diese Titration wird auch zur indirekten Bestimmung von Vanadium(V) verwendet. Bei dem zweiten Verfahren wird die Ascorbinsäure mit überschüssiger Eisen(III)-lösung behandelt und das gebildete zweiwertige Eisen colorimetrisch mit o-Phenanthrolin bestimmt.

     

Zur Titration von Fluorid mit Uran(IV)

Zusammenfassung Die Möglichkeiten zur Titration von Fluorid mit U^IV werden untersucht. In Gegenwart von Kaliumsalzen können zwischen 4 und 50 mg Fluorid in 100 ml durch Trübungstitration sowie visuelle Titration gegen Xylenolorange oder Methylthymolblau bestimmt werden. Elektrochemische Indizierungsverfahren sind problematisch. Röntgenogramm und Analyse weisen den Niederschlag als 7 KF · 6 UF₄ aus. Die beschriebenen Methoden sind auch nach destillativer Abtrennung des Fluorids anwendbar.

---

Summary Possibilities for the titration of fluoride -with U^IV are investigated. In presence of potassium ions 4 to 50 mg of fluoride in 100 ml can be determined by turbidimetric or visual titration. Xylenol orange or methylthymol blue are used as indicators. Electrochemical methods of indication of the end-point are unsatisfactory. X-ray diffraction and chemical analysis prove the precipitate to be 7 KF · 6 UF₄. The methods described are equally applicable after separation of fluoride by distillation.

---

---

Für Aufnahme und Diskussion der Debyeogramme bin ich Herrn Dr. Kircher, anorganisch-physikalisches Labor, zu großem Dank verpflichtet.     

A study of interferences in the iodometric determination of copper in fluoride medium

Summary The iodometric determination of copper in fluoride solution has been investigated with regard to interference or non-interference by a large number of elements.Elements that interfere are: gold, palladium, platinum and vanadium. A number of elements interfere in one valency state but not after an easily performed oxidation or reduction. Barium does not interfere if first precipitated as sulphate. The interference of calcium and strontium is only partially eliminated by precipitation as sulphate.In the presence of more than 20 mg of aluminium titration has to be carried out in a tartrate-fluoride solution at a p_H between 1.5 and 2.5. This procedure has been applied succesfully to the determination of copper in aluminium alloys.

---

Zusammenfassung Es wurde der Einfluß zahlreicher Elemente auf die jodometrische Kupferbestimmung in fluoridhaltiger Lösung untersucht. Gold, Palladium, Platin und Vanadium stören die Bestimmung. Einige andere Elemente stören nur in einer Wertigkeitsstufe; durch eine einfach durchzuführende Oxydation oder Reduktion läßt sich die Störung beheben. Barium stört nicht, wenn man es zuvor als Sulfat ausfällt. Die Störung durch Calcium und Strontium läßt sich durch Sulfatfällung nur zum Teil vermeiden. In Gegenwart von mehr als 20 mg Aluminium muß die Titration in tartrat- und fluoridhaltiger Lösung bei p_H 1,5–2,5 durchgeführt werden. Dieses Verfahren wurde mit gutem Erfolg bei der Kupferbestimmung in Aluminiumlegierungen angewendet.

     

Karl Fischer-Reagentien ohne Pyridin (7)

Zusammenfassung Unter Verwendung von Imidazol als Base wurden 6 verschiedene Solvent-Formulierungen hergestellt und erprobt. Wir fanden bei allen Formulierungen eine stöchiometrische Reaktion mit Wasser. Sie sind deshalb als KF-Reagentien geeignet. Die Reagentien ermöglichen eine sehr schnelle Titration und geben stabile Endpunkte. Sie scheinen unbeschränkt lagerfähig zu sein.

---

Karl fischer reagents without pyridine (7)Two-component reagents containing imidazole

Summary Six different KF-reagents were prepared using imidazole as base component. All reagents give a stoichiometric reaction with water and can be used for the KF-titration. The reagents show a high speed of reaction and lead to stable endpoints. The shelflife seems to be unlimited.

---

---

Teil 6: Fresenius Z Anal Chem (1982) 310:423–426     

Nickel phthalocyanine sulphonic acid as a redox indicator in cerimetry

Summary The use of nickel phthalocyanine sulphonic acid (Ni-PS) as an internal indicator in the cerimetric titration of iron(II) has been investigated. 0.2 ml of a 0.05% solution of the dye serves well as a redox indicator in 50 ml of the titration mixture. The colour change at the end point is from blue to violet. The addition of about 2.5 ml of syrupy phosphoric acid to 50 ml of the titration mixture has been found to be advantageous as it increases the life period of the violet coloured transitory oxidation product of Ni-PS. The Ni-PS indicator is superior to the Cu-PTS indicator previously reported, in that the intermediate violet oxidation product obtained with the former at the equivalence point has a longer life period.It has been observed that in the cerimetric titration of 3–8 ml of about 0.1 N uranium(IV) diluted to 50 ml, the equivalence point is marked by a colour change from turquois blue to colourless, without the appearance of any intermediate violet colour. However, the intermediate violet colour appears, if 3 ml of syrupy phosphoric acid is added before the start of the titration. In the titration of more dilute solutions of uranium(IV) the indicator gives premature and hazy end points. How-ever, in the presence of phosphoric acid, correct equivalence points are obtained.The cerimetric titration of molybdenum(V) using Ni-PS as indicator is recommended to be carried out in 2 N sulphuric acid medium. The addition of phosphoric acid is not necessary. The colour change at the equivalence point is from turquois blue to violet which is stable for 10–15 sec.

---

Zusammenfassung Nickel-phthalocyanin-sulfonsäure (NPS) kann als Indicator bei der cerimetrischen Titration von Eisen(II), Uran(IV) und Molybdän(V) mit gutem Erfolg verwendet werden. Auf 50 ml Titrationslösung benötigt man 0,2 ml einer 0,05%igen Lösung des Indicators. Der Farbumschlag am Endpunkt erfolgt von Blau nach Violett. Ein Zusatz von 2,5 ml sirupöser Phosphorsäure auf 50 ml Lösung ist vorteilhaft, da er die Lebensdauer des violett gefärbten Zwischenproduktes der Oxydation von NPS erhöht. Der NPS-Indicator ist wegen der längeren Beständigkeit des erwähnten Zwischenproduktes der früher beschriebenen Kupferphthalocyanin-tetrasulfonsäure überlegen.Bei der cerimetrischen Titration von 3–8 ml ungefähr 0,1 n Uran (IV)-lösung, die auf 50 ml verdünnt wurde, erhält man einen Farbumschlag von Türkisblau nach Farblos, ohne daß das Violett gefärbte Zwischen-produkt auftritt. Wenn man jedoch vor der Titration 3 ml sirupöse Phosphorsäure zusetzt, so erscheint die violette Farbe. Bei der Titration verdünnterer Lösungen ergeben sich vorzeitige und unklare Farbum-schläge. Doch führt auch hier ein Zusatz von Phosphorsäure zu richtigen Werten.Die Titration von Molybdän (V) mit dem beschriebenen Indicator wird am besten in 2n schwefelsaurer Lösung ausgeführt, wobei ein Phosphorsäurezusatz nicht erforderlich ist. Der Farbumschlag erfolgt von Türkisblau nach Violett (Beständigkeit 10–15 sec).

     

Haltbare L?sungen von Eriochromschwarz T

Zusammenfassung Wäßrige Eriochromschwarzlösungen lassen sich durch Zugabe von Hydroxylammoniumsulfat und Isopropanol stabilisieren. Nach der angegebenen Vorschrift hergestellte Lösungen sind je nach Aufbewahrung 4 Wochen bis 1 Jahr beständig. Auch bei der Titration von Calcium und Magnesium in Gegenwart von Schwermetallen tritt keine Zersetzung des Indicators mehr ein.

---

Summary Aqueous solutions of Eriochrome Black indicator can be stabilized by the addition of hydroxyl ammonium sulphate and isopropanol. Solutions prepared according to the instructions given in this paper are stable for four weeks to one year depending on type of storage. There is no longer any degradation of the indicator when titrating calcium and magnesium in the presence of heavy metals.

     

Complexometric estimation of thorium

Summary Thorium has been determined by titration with EDTA (disodium salt) solution as complexometric reagent at p_H 3–4.5 using a drop of 0.01 M iron(III) solution mixed with thiocyanate-p-anisidine as indicator. Calcium, barium, strontium, magnesium or manganese ions do not interfere, but zinc, zirconium, lead, silver, aluminium, bismuth, phosphate, fluoride or oxalate ions interfere in this estimation. In these complexometric titrations the quantitative results obtained by using a drop of iron(III) solution mixed with thiocyanate-p-anisidine as indicator are comparable with those obtained with pyrocatechol violet indicator.

---

Zusammenfassung Thorium wird bei p_H 4–4,5 mit ÄDTA titriert, wobei ein Gemisch eines Tropfens Eisen(III)-lösung mit Thiocyanat-p-Anisidinlösung als Indicator dient. Calcium, Barium, Strontium, Magnesium oder Mangan verursachen keine Störung, wogegen folgende Ionen stören: Zink, Zirkonium, Blei, Silber, Aluminium, Wismut, Phosphat, Fluorid oder Oxalat. Der erwähnte Mischindicator liefert ähnlich genaue Titrationsergebnisse wie bei Verwendung von Brenzcatechinviolett als Indicator.

---

---

The authors take this opportunity to thank the Council of Scientific and Industrial Research (India) for the award of Junior Fellowship to one of them (junior author). This has enabled us to pursue the study of complexometric titrations.     

Photometric titration of arsenate with thorium nitrate on the microgram and milligram scale

Summary A method is described for the photometric titration of arsenate with thorium nitrate using pyrocatechol violet as indicator. The method works at a low pH level and is therefore not subject to the most cationic interferences. Alkali salts do not affect the determination even at high concentrations if present as halides, nitrates or perchlorates. This makes the method particularly suitable for the analysis of arsenic in organic and inorganic compounds after decomposition.

---

Zur photometrischen Titration von Arsenat mit Thoriumnitrat im Mikrogramm- und Milligrammbereich

Zusammenfassung Ein Verfahren zur photometrischen Titration von Arsenat mit Thoriumnitrat gegen Brenzcatechinviolett als Indicator wird beschrieben. Die Titration erfolgt bei niedrigem pH-Wert und wird deshalb von den meisten Kationen nicht beeinflußt. Außerdem stören auch hohe Konzentrationen an Alkalisalzen nicht, wenn diese als Halogenide, Nitrate oder Perchlorate vorliegen. Deshalb ist das Verfahren insbesondere zur Analyse von anorganischen und organischen Arsenverbindungen nach Aufschlüssen geeignet.

     

Bestimmung von Epoxyendgruppen in modifizierten chromatographischen Sorbentien und Gelen

Zusammenfassung Zur Bestimmung der auf Silicagel oder Ethylenglykolmethacrylat-Gel Spheron chemisch gebundenen Epoxygruppen wurden die Methoden der Addition von Chlorwasserstoff aus einer Lösung von Pyridiniumchlorid in Pyridin, einer Lösung von Chlorwasserstoff in Dioxan oder Methylcellosolve, sowie die Addition von Thiosulfat und die direkte Titration mit Perchlorsäure in nichtwäßrigem Milieu in Anwesenheit von Tetraethylammoniumbromid untersucht und angewendet. Die besten Resultate mit einer guten Reproduzierbarkeit liefert die direkte Titration der in einer Tetraethylammoniumbromidlösung in Eisessig suspendierten Probe mit einer Perchlorsäurelösung in Eisessig. Die relative Standardabweichung in einem Bereich von 0,6–0,8 mmol Epoxygruppe/g ist nicht höher als 1%.

---

Determination of epoxy end-groups in modified chromatographic sorbents and gels

Summary The addition of hydrogen chloride from solutions of pyridinium chloride in pyridine, or from solutions of hydrogen chloride in dioxan or in methylcellosolve, as well as the addition of thiosulphate and the direct non-aqueous titration with perchloric acid in the presence of tetraethylammonium bromide were studied and applied for the determination of bound epoxy groups in epoxidized silicagels and the ethyleneglycol methacrylate gels Spheron. Best results with high reproducibility were obtained by direct titration with perchloric acid of a sample suspended in a solution of tetraethylammonium bromide in acetic acid. The relative standard deviation in the range of 0.6–0.8 mmol epoxy group/g does not exceed 1%.

     

Potentiometrische Titration von Sulfat, Barium und Strontium mit Hilfe einer bleisensitiven Elektrode

Zusammenfassung Die bleisensitive Elektrode der Fa. Orion spricht neben Bleiionen auch auf Sulfationen an. Dies ermöglicht die potentiometrische Titration von Sulfat mit Bariumperchlorat sowie die Titration von Barium und Strontium mit Natriumsulfat. Der günstigste pH-Bereich liegt zwischen 5 und 7. Titriermedium sind Dioxan-Wasser-Gemische. Die Verfahren sind sehr empfindlich und erlauben in allen Fällen die Titration bis herab zu 5·10^–4 mMol.Anwendungsbeispiele für die Bestimmung von Schwefel in organischen Verbindungen nach Schöniger- oder Wickbold-Verbrennung sind angegeben.

---

Potentiometric titration of sulphate, barium and strontium by means of a lead-sensitive electrode

The Orion lead electrode was found to be responsive not only to lead ions but to sulphate ions, too. This offers possibilities to titrate sulphate with barium perchlorate and reversely barium and strontium with sodium sulphate. The useful pH range is 5–7. Dioxan-water mixtures serve as solvents. The described methods are highly sensitive and allow determinations down to 5×10^–4 millimoles.Examples are given for the determination of sulphur in organic samples after combustion according to Schöniger or Wickbold.