铒甘氨酸配位化合物和铒组氨酸配位化合物的EXAFS谱研究

本文用EXAFS谱研究了三个固体铒甘氨基酸配位化合物,得到铒甘氨酸和铒组氨酸的第一配位层Er—O键长分别为2.35和2.32 A,配位数分别为8.3和8.O。并进一步用EXAFS径向结构函数图,讨论了与其结构类型的关系,推测出铒氨基酸配位化合物晶体的所属可能结构类型。     

铒甘氨酸配位化合物和铒组氨酸配位化合物的EXAFS谱研究

本文用EXAFS谱研究了三个固体铒甘氨基酸配位化合物, 得到铒甘氨酸和铒组氨酸的第一配位层Er-O键长分别为2.35和2.32A, 配位数分别为8.3和8.0. 并进一步用EXAFS径向结构函数图, 讨论了与其结构类型的关系, 推测出铒氨基酸配位化合物晶体的所属可能结构类型。     

三硫代-α-过萘甲酸基吡啶合铜的二聚体的合成和结构

标题化合物由α-萘荒酸和CuCl~2在吡啶溶剂中反应或由Cu~4(α-C~10H~7CSS~2)~4.1/2CS~2在吡啶和甲醇的混合溶剂中结晶合成得到.此化合的结构由单晶X射线衍射分析测定.晶体属三斜晶系,C~4^1-PI空间群,晶胞参数α=7.085(2),b=8.672(3),c=13.598(5)A,α=92.40(3),β=102.59(4),γ=105.67(4),V=780.6A^3,Z=1.对于2390个衍射点结构修正后,R=0.058.化合物的分子处在对称中心上,Cu-Cu键长(2.616A)表明铜原子之间有一定的相互作用,如果不考虑Cu-Cu的相互作用,周围的S和N原子以变形的四面体构型与Cu配位.     

银桥联六苯基苯配合物的结构与导电性

在一定研究基础上合成出分子式为{Ag~2(hpb)(ClO~4)~2[(CH~3)~2CO]~2}1(hpb=C~6Ph~6)的二核银配合物,并制备出自由配体hpb的单晶2,其结构由X射线单晶衍射表征。将这两种化合物与先前研究结果比较发现,配合物的分子空间结构不仅依赖于阴离子大小、溶剂性质,还取决于溶剂类型和自由配体的分子空间结构与排列,并且这种结构变化导致了导电性的不同。     

双希夫碱双核铜配合物[CU2(C20H12ClN2O3)OH].2H2O的晶体结构

标题化合物晶体属于单斜晶系,空间群为P21/α晶胞参数:α=8.524(3),b=16.962(1)A,c=13.744(1)A,β=98.05(1),V=1967.4(10)A[3],Dc=1.821g/cm[3],z=4.测定结果证实双希夫碱C21H17ClN2O3在Cu(II)离子的催化下,不仅分子构型发生了变化,而且出现了一个新的反应,即在生成双核铜(II)配合物的同时,双希夫碱分子中的2-甲氧基被转化成羟基,得到稳定的平面型双核铜(II)配合物[Cu2(C20H12ClN2O3].2H2O.根据简单的EHMO计算,对所得到的结果作了适当的说明。     

反-1,2-双[2'-(5'-苯基恶唑基)]乙烯的晶体结构

用X射线单晶衍射法测定了反-1,2-双[2'-(5'-苯基恶唑基)]乙烯(POEOP)的晶体结构,POEOP晶体属单斜晶系, 空间群为P2~1/C, a=0.8268(2), b=0.5977(2), c=1.6292(3)nm;β=100.55(2)°; v=0.7915nm~3; Z=2; d~x=1.319g/cm~3。POEOP分子具有中心对称性,它的两个苯环和两个恶唑环是彼此平行的, 但整个分子却稍有些扭曲成螺旋浆式构型。键长数据表明POEOP分子中苯环与恶唑环以及恶唑环与C'=C双键间均有很大程度共轭。     

手性4-膦酸二酯基-3-卤-2(5H)-呋喃酮的合成与结构

手性呋喃酮1a-1b与亚磷酸三酯2a-2b通过串联的不对称Michael加成/分子内Michalis-Arbazov重排反应,得到了含磷官能团的新手性化合物,5-(S)-(l-孟氧基)-4-膦酸二酯基-3-卤素-2(5H)-呋喃酮4a-4d。该反应具有条件温和,产率高(86%-95%),光学纯度单一(d.e.≥98%)的特点。通过元素分析,IR,UV,^1HNMR,^1^3CNMR,MS,[α]~D^2^0波谱分析数据以及X射线四圆衍射数据确定了它们的化学结构和绝对构型。     

二乙三胺五乙酸与镧铜异核配合物{[La4Cu9(DTPA)6(H2O)16].26H2O}n的晶体结构

在水溶液中合成了二乙三胺五乙酸与镧铜异核配合物兰色棱柱状晶体, 用X射线衍射方法测定了配合物的晶体结构, 其结构式为{[La4Cu9(DTPA)6(H2O)16].26H2O}n, DTPA为二乙三胺五乙酸根。晶体属三斜晶系, 空间群为P1, 每一晶胞中有1个配合单元, 形成网状结构, 晶胞参数如下:a=1.5635(5), b=1.6496(6), c=1.7116(3)nm, α=89.07(2), β=73.91(2),γ=65.82(3)°V, V=3.839nm^3, Z=1, Dcalc=1.822g/cm^3, Dex=1.831g/cm^3。配合物中镧离子有两种配位方式, 配位数一种是8, 另一种是9, 其配位多面体分别为双冠和三冠三角棱柱体; 铜离子也有两种配位方式, 配位数一种是6, 另一种是5, 分别形成八面体和四方锥型配位多面体。     

三氯化铕四吡啶的晶体结构

稀土有机化合物的研究是当前十分活跃的一个领域。我们首先用X射线单晶衍射的方法,测定了EuCl~3.4Py的晶体结构,揭示了这类配合物的结构特征。     

二甲亚砜-二[4,4,4-三氟-1-(2-噻吩基)-1,3-丁二酮]合铜(II)的晶体结构

制备了标题化合物单晶,确定了它的分子和晶体结构,结果表明Cu(II)与五个氧原子配位,其中之一来自沿轴向(CH3)2SO.形成略为变形的四方锥结构.在配体上的噻吩基取顺式围绕差Cu(II)原子,这可以共轭效应来解释.     

[Cu(NBOCTB)][Cu(NO3)4].H2O的合成、晶体结构及热分解过程

本文制备了水合四硝基合铜(Ⅱ)酸N, N, N', N'-四[(1'-苄基-2'-苯并咪唑)甲基]-反式-1, 2-环己二胺合铜(Ⅱ), [Cu(NBOCTB)][Cu(NO3)4].H2O。X射线衍射实验表明, 其晶体属三斜晶系, 空间群P1, a=1.4723(3), b=1.5089(4),c=1.7157(6)nm; α=99.35(2), β=110.68(3), γ=103.66(2)°, Z=2,Dc=1.38g/cm^3。用TG-DTG技术对配合物的热分解过程进行了初步研究。     

双[N-(R)-α-甲苄基水杨醛亚氨基]铜(II)配合物的晶体结构和分子结构

报道标题Schiff碱铜(II)配合物的制备和晶体结构的测定.该晶体属正交晶系,空间群为p2~12~12~1,晶胞参数为α=0.8844(2),b=1.6286(4),c=1.7751(5)nm,V=2.5568(2)nm[3],Z=4,Dx=1.33g.cm[-3],F(000)=1068e,μ=9.2cm[-1](MoKα).用Patterson法和Fourier合成法解出结构,经最小二乘法修正,最终偏离因子R值为5.8%.结构分析结果表明,分子中Cu(II)呈畸变的四面体配位.两个配位平面CuN(1)O(1)禁CuN(2)O(2)之间夹角为39.3度.两个水杨醛亚氨基N上的α-甲苄基彼此相互垂直并在CuN(1)O(1)N(2)O(2)的近似平面的同一侧.它们又与各自的水杨醛亚氨基平面几乎垂直.     

N-氧化吡啶-2-甲醛衍生物的配合物研究 III: N-氧化吡啶 -2-甲醛缩氨基硫脲的双核铜配合物的晶体结构和电子结构

合成了N-氧化吡啶 -2-甲醛缩氨基硫脲的双核铜配合物。晶体结构的测定表明两Cu原子之间是通过两个单原子氧桥相联, 每个桥联氧原子既处于一个Cu原子为中心的四方锥底面, 又是另一个Cu原子四方锥的锥顶。晶体属单斜晶系, 空间群为Ce, 晶体结构参数为a=16.445,b=13.889,c=12.770A,β=122.82°。根据半经验MO法的计算结果, 指出了红外谱中N-O键和C=N 键特征峰朝不同方向位移的原因, 并对磁偶合常数作了估计。