硅手性中心的光学活性硅烷的合成与应用研究进展

硅手性中心的光学活性硅烷的合成及应用是有机化学领域一项极具魅力但同时又颇具挑战性的课题。本文从两个方面介绍了近年来该领域的最新研究进展,包括过渡金属或酶催化的前手性硅烷官能团化和手性底物或辅基诱导合成手性硅烷,以及手性硅烷在有机合成中的应用。     

巯基-乙烯基加成反应合成含硅聚合物的研究进展

巯基-乙烯基加成反应具有清洁、高效、条件温和的特点,广泛应用于有机合成、聚合物科学和材料化学等诸多领域。国内外关于这一反应的研究已有大量文献报道,但该反应在含硅聚合物的合成与应用研究中还少有触及。本文综述了巯基一乙烯基加成反应在聚硅氮烷、聚硅碳烷、聚硅氧烷三种含硅聚合物合成中的应用,介绍了国内外的研究现状及发展趋势,并...     

铀在有机合成中的应用研究进展

铀储量丰富,是人类未来可持续发展的重要资源.随着人们对铀独特电子结构及其性质的深入认识,铀的资源化及其潜在应用也获得科学家的广泛关注.本文总结了近年来铀在有机合成中的最新研究成果,并对未来发展趋势进行了展望.该综述主要内容包括四价铀和六价铀催化的有机转化研究.     

生物活性含硅有机锡化合物的研究

对近年来含硅有机锡化合物的进展进行了综述,结构和活性关系的研究表明化合物的生物活性主要取决于硅原子上的取代基,生物活性大小顺序为:(Me₃SiCH₂)₃SnY>>(PhMe₂SiCH₂)₃SnY＞(Ph₂MeSiCH₂)₃SnY,(PhCH₂Me₂SiCH₂)₃SnY.     

噻唑烷类手性配体在催化不对称硅氢化反应中的应用

合成了7种手性噻唑烷配体络铑(Ⅰ)络合物催化剂并考察了它们对苯乙酮不对称硅氢化反应的催化性能.研究发现由L-半胱氨酸或其酯制备的取代噻唑烷类手性配体新生成的C_2手性中心的构型对催化不称硅氢化反应的最终结果几乎没有影响,并且首次以定量的结果报道了造成了这一现象的直接原因:在铑(Ⅰ)络合物[Rh(COD)Cl])2催化作用下手性噻唑烷配体的C_2手性中心发生了快速外消旋化反应.     

三氯化铈促进的反应及其在有机合成中的应用

综述了近年来三氯化铈促进的多种有机反应及其在有机合成中的应用, 其中重点讨论了三氯化铈促进下的碳—碳原子键、碳—杂原子键的形成反应以及多种保护基团的选择性脱保护反应等.     

含氟硅聚合物的合成及应用

含氟硅聚合物作为一种新型材料,有机结合了含氟聚合物和含硅聚合物的优点,成为材料领域研究开发的热点之一。本文综述了含氟硅聚合物合成的研究进展,介绍了其应用情况。     

(4S)-4-羧基杂氮硅三环的合成

利用L-N,N-双(β-羟乙基)丝氨酸及L-N,N-双(β-羟乙基)苏氨酸与三乙氧基硅烷或氯烷基三乙氧基硅烷反应合成了具有手性的(4S)-4-羧基杂氮硅三环(1～5),并运用IR、~1HNMR、EI-MS等手段表征了结构。证据显示存在着贯穿笼状结构的N→Si配键。     

三价铟化合物在有机合成中的应用

综述了近年来三价铟化合物促进的多种有机反应及其在有机合成中的应用,其中重点讨论了三价铟化合物促进下的碳-碳键和碳-杂原子键的形成反应.     

含硅金属化合物的研究进展

近年来,含硅金属化合物由于在催化工业等领域的广泛应用受到了化学工作者的重视。本文综述了以硅原子或硅杂链为配体的桥形成的金属络合物、金属硅氧烷、硅-金属化合物、金属不饱和硅化物、含硅多金属络合物五种含硅金属化合物的研究进展。最后,并对该领域的研究方向提出了展望。     

新手性双-(三氟甲磺酰)亚胺基硫代缩酮基硅烷的合成及其不对称催化Diels-Alder反应

合成了数个新手性双-(三氟甲磺酰)亚胺基二硫代缩酮基硅路易斯酸2～4, 并研究了它们对环戊二烯和丙烯酸衍生物11a～11c的Diels-Alder反应的催化活性. 结果表明催化剂活性高, 环加成反应的产率高达89%～96%, 并且获得较高的非对映选择性和中等对映选择性, 当催化剂为2b时, 反应的对映选择性达到最高, 为48% ee.     

Regiospecific Phenyl Esterification to Some Organic Acids Catalyzed by Combined Lewis Acids

A new and efficient method for the preparation of various phenyl esters has been achieved by a simple reaction of an acid with phenol in the presence of anhyd. ZnCl₂ and a catalytic amount of AlCl₃. This combined Lewis acid also catalyzes the selective phenyl esterification to different dioic acids and is very simple and high yielding.     

Synthesis of Bisboronic Acids and Their Selective Recognition of Sialyl Lewis X Antigen

The development of sensors that recognize Lewis oligosaccharides can help the diagnosis and early detection of cancer. Herein, we reported the design and synthesis of a series of anthracene-based bisboronic acids (9a-9e) with different N-substituents near the boronic acid unit. Among them, compound 9a could recognize sialyl Lewis X(sLe^x) with selectivity over other Lewis sugars, and could significantly stain sLe^x-expressing HEPG2 cells with selectivity over the range of 0.1-10 μmol/L. Compound 9a possibly has two properly positioned boronic acids caused by the steric hindrance by the near N-benzyl substituent group, which empower its sLe^x selectivity and higher binding affinity.     

Applications of Selenonium Cations as Lewis Acids in Organocatalytic Reactions

The use of trisubstituted selenonium salts as organic Lewis acids in electrophilic halogenation and aldol‐type reactions has been developed. The substrate scope is broad. The reaction conditions are mild and compatible with various functionalities. This study opens a new avenue for the development of nonmetallic Lewis acid catalysis.     

氨基酸的分析方法及其应用进展

从衍生试剂角度,介绍了不同衍生化氨基酸的分析方法,包括离子交换色谱法、高效液相色谱法、气相谱法和毛细管电泳法,以及无需衍生化的直接分析法高效阴离子交换色谱-积分脉冲安培法,并总结了蛋白质、食品和生理体液样品中的氨基酸分析方法。     

Lewis酸催化下2-(2,3,5-三-O-苯甲酰基-D-呋喃核糖)-1,4-氢醌的合成

在不同Lewis酸催化下, 使用1,4-二苯酚和1-O-乙酰基-2,3,5-三-O-β-D-呋喃核糖进行反应, 以较高产率合成了α和β型芳香呋喃糖苷, 并利用¹H-¹H NOESY谱对2-(2,3,5-三-O-苯甲酰基-D-呋喃核糖)-1,4-氢醌(5)的立体构型进行了表征. 应用无水AlCl₃, ZnCl₂和BF₃•Et₂O等Lewis酸催化剂仅得到β型氧糖苷3, 应用TiCl₄得到β型氧糖苷3以及α和β型碳糖苷的混合物5, 而应用SnCl₄则得到α和β型碳糖苷5.     

手性亚砜的合成及其在不对称合成中的应用

本文综述了手性亚砜的合成。由于亚砜结构上的特征以及与金属离子的络合能力,使手性亚砜在不对称合成中具有强烈的诱导作用,使它成为进行不对称合成的一个手段。本文列举了它在不对称合成中的应用情况。     

手性二胺的合成及其在催化不对称反应中的应用

手性二胺作为具有良好催化活性和对映选择性的手性配体或手性辅助剂, 在多种催化不对称反应中已经得到广泛应用, 并取到了很好的研究成果. 目前, 手性二胺化学的研究已成为催化不对称化学领域中一个十分活跃和引人注目的研究热点. 综述了手性二胺化学近几年的研究进展.