簇合物(μ-SC6H5)(μ-P(SC6H5)2)Fe2(CO)6的合成和晶体结构

用Fe_3(CO)_(12)与亚磷酸三硫代苯酯P(SC_6H_5)_3反应得到标题化合物。P(SC_6H_5)_3以其裂解分子片SC_6H_5和P(SC_6H_5)_2配位。用X-ray衍射技术测定了该化合物的晶体结构, 晶体属正交晶系, 空间群为Pbca, a=1.7422(7), b=1.0634(6), c=2.898(12) nm; V=5.370 nm, z=8, D_c=1.579 g·cm~(-3)。由直接法和差值Fourier合成解出全部非氢原子坐标, 并用全矩阵最小二乘法修正, 最后偏离因子R=0.054, R_w=0.058, 分子结构中心的Fe_2SP折叠环沿S…P线或沿Fe—Fe键折叠的二面角(分别为76.1°和82°)比其它具有中心Fe_2S_2, Fe_2P_2和Fe_2SP折叠环的类似化合物中的相应值小, Fe—Fe键长为0.2572 nm, Fe—S(1)—Fe=68.6°, Fe—P—Fe=70.7°。     

草酸草酸基五氨合钴(Ⅲ)-草酸-水体系Ⅲ.70°较低浓度溶液的研究

前文曾述及在70°时,与自由草酸浓度较低之溶液成平衡的固相,似非具固定组成的化合物,而是组成随浓度变化的混晶.为确证这一点,故用前两篇中所用的方法先后进行了下述二系列的实验.其一仍从[Co(NH_3)_5H_2O]_2(C_2O_4)_3·4H_2O出发,在70°及自由草酸浓度为1.9-2.3M范围内研究本体系.另一系列则从[Co(NH_3)_5C_2O_4]_2C_2O_4·4H_2C_2O_4出发,在70°及自由草酸浓度为1.9-4.0M范围内研究同一体系.由于最初是在自由草酸浓度约为2M附近观察到似乎有混晶存在,所以我们在第一系列实验中所用     

指示管法——一种气体分析法

一、简单介绍指示管法是一种气体分析法,它适用于微量成分的分析。此法先将试剂吸附在载体上,做成指示粉;然后将指示粉装入内径约2—4毫米细玻璃管内,做成指示管(图1)。用玻璃注射器作取样器(图2),吸取一定体积气样(一般为50或100毫升)。将注射器与指示管相连接,推动注射器蕊使气样以一定速度通过指示管,欲测组分与载体上试剂起化学反应,使指示     

锂—碳体系的研究

用热分析法研究了锂-碳体系.制备熔体和记录冷却曲线是在氩气氛中进行的. 确定了体系在锂和所生成的碳化锂(Li_2C_2)之间这一部分的状态图.锂和碳化锂形成低共熔体,低共熔体的组成靠近纯锂(合碳少于1原子%),其熔点为165°. 用沸点法测定了纯锂以及含碳少于15克原子%的熔体在790-950°的蒸气压.根据蒸气压的等压线确定了在较高温度范围内的液相线. 碳化锂被水完全分解,放出当量体积的乙炔,并无自由态的碳及其他物质残留. 热分析及Debye-Scherrer法的结果指出:碳化锂有几种变体,转化温度约在410°,440°和560°.     

3,6—二〔二甲氨基〕二苯并碘六圜氯化物的晶体和分子结构

3,6—二[二甲氨基]二苯并碘六圆氯化物的晶体呈淡黄色六棱柱状。该晶体所属的空间群是P2_1/n,晶胞参数为;a=11.073(2),b=13.766(1),c=11.229(11),β=99.36(5)°,Z=4。在CAD—4四圆衍射仪上用Mo-Kα射线收录了Ⅰ≥3σ(Ⅰ)的独立衍射数据2293个。晶体结构用重原子法解出,晶体结构参数经全矩阵最小二乘方法修正,偏离因子R=0.085。 结构测定结果表明,分子中二苯环不共面,其二面交角约为133°。值得指出的是,围绕对称心成心对称的一对分子呈二聚状态。二聚体中二碘原子、二氯原子及与碘原子毗邻的四个碳原子共处于一个平面。二聚体中I—C1间距有3.074和3.102两种,围绕碘原子的四个键角值为90°左右。在二聚体中碘原子以dsp~2。杂化轨道与周围的二氯原子、二碳原子键合。     

7,9双重不饱和胆酸的移位反应

7,9双重不饱和胆酸(Ⅰa)是人工合成副肾皮素(cortisone)的中间物之一。我们用无水甲醇通氯化氢气体使其酯化时,发现生成物并非正常的酯化物,与(Ⅰb)并非同一物质。其物理常数为熔点131—132°;[α]_D~(24)—17.4°。其醋醯衍生物的熔点为113—114°;其水解产物的熔点为146—148°。根据 Beilstein 反应以及元素分析结果(实     

热塑性淀粉材料的表面疏水化反应

用反应性试剂 (TDI/蓖麻油预聚体 )对热塑性淀粉材料 (TPS)表面进行了疏水化处理。研究了预聚体与 TPS表面的反应性、涂层的疏水性能以及涂层的形貌。红外光谱 (IR)分析结果表明 ,预聚体与 TPS之间发生了反应 ,为反应性涂层 ;样品表面的接触角变化速率由原来的 3 .90°/ min变为 0 .3～ 0 .4°/ min,表明 TDI/蓖麻油体系涂层样品表面的疏水性能与 TPS相比有了很大的改善。涂层液的粘度及 n(— NCO) / n(— OH)比例对材料厚度等性能有很大的影响 ,n(—NCO) / n(— OH)为 2时 ,涂层表面光滑透明 ,韧性好 ,具有良好的综合性能 ;n(— NCO) / n(— OH)大于 2时 ,涂层表面粗糙且脆。涂层厚度可以通过改变涂层预聚体的粘度来进行调节。     

野生油料植物中有毒成份的化学研究——Ⅰ.牛耳枫中新生物碱的分离

从野生有毒油料植物牛耳枫(Dapkniphyllum calycinum Benth.)除分得反丁烯二酸外,尚得三种生物碱,暂命名为牛耳枫碱甲、乙和丙。牛耳枫甲,C_(21)H_(29)O_2N;高氯酸盐,熔点304°,[α]_D~22.4=—85.00°(c=0.4,甲醇);氢溴酸盐,熔点314°;氢碘酸盐,熔点316—318°;氯金酸盐,熔点215—218°;碘化甲基季胺盐,熔点277—281°。牛耳枫碱乙,C_(21)H_(31)O_2N,熔点221—222°,[α]_D~21.5=—51.25°(c=1.6,H_2O);高氯酸盐,熔点310—312°;氯金酸盐,熔点227—228°;碘化甲基季胺盐,熔点254—258°。牛耳枫碱丙,C_(22)H_(37)O_2N,熔点285—287°,[α]_D~22.7=—85.71°(c=0.35,甲醇);盐酸盐,熔点>300°;氢溴酸盐,熔点217—219°;高氯酸盐,熔点184—186°;l-酒石酸盐,熔点142—144°。     

两个具有松散配位的三核钼簇合物{Mo_3(μ_3—S)(μ—S)_3[S_2P(OEt)_2]_4(C_3H_3ON)}·CH_3CN(Ⅰ){Mo_3(μ_3—O)(μ—S)_3[S_2P(OEt)_2]_4(C_3H_3ON)}(Ⅱ)的合成和晶体结构

本文报道了两个具有松散配位的三核钼簇合物{Mo_3(μ_3—S)(μ—S)_3[S_2P(OEt)_2]_4·(C_3H_3ON)}·CH_3GN(Ⅰ)、{Mo_3(μ_3—O)(μ—S)_3[S_2P(OEt)_2]_4(C_3H_3ON)}(Ⅱ)的合成和晶体结构。簇合物(Ⅰ)属单斜晶系,空间群为P2_2/n,晶胞参数为a=16.579(3),b=16.959(2),c=16.867(2);β=94.44(1)°;v=4728 3;Z=4;D_c=1.778g·cm~(-3),用Patterson法解出结构,最终偏离因子R=0.045。簇合物(Ⅱ)属三斜晶系,空间群为P1,晶胞参数为a=13.175(4),b=13.372(6),c=16.656(3);α=117.87(4)°,β=60.09(3)°,γ=109.03(3)°;ν=2231 3;Z=2;D_c=1.798g·cm~(-3),用直接法解出结构,最终偏离因子R=0.066。两个簇合物均为以具有一个松散配位为特征的单帽三核簇,而且松散配位上均被一嘿唑五员环所占据,其主要差别在于簇合物(Ⅰ)的簇胳为Mo_3S_4,而簇合物(Ⅱ)则为一Mo_3OS_3·文中对这一“松散”配位的三核钼簇合物的活泼性进行了讨论。     

H_(3+n)[AsMo_(12-n)V_nO_(40)]·9H_2O(n=2—4)的结构

X光晶体结构分析证实H_(3+n)[AsMo_(12-n)V_+nO_(40)]·9H_2)(n=2—4)的晶体同构,空间群为P,Z=2。n=2时,a=13.951(5),b=14.137(5),c=13.556(4),α=112.44(2),β=109.49(3),γ=60.77(3)°,V=2120.2,M_r=1943.36,D_c=3.044g.cm~(-3),μ=40.90cm~(-1),F(000)=1828。用6216个I>3σ(I)的独立衍射精修结构,R=0.082;n=3时,a=13.891(7),b=14.076(5),c=13.483(5)A,α=112.34(3),α=109.26(3),γ=60.82(3)°,V=2094.5,M_r=1899.37,D_c=3.011g.cm~(-3),μ=40.63cm~(-1),F(000)=1792。用6699个I>3σ(I)的独立衍射精修结构,R=0.054;n=4时,a=13.854(3),b=14.099(2),c=13.501(4),α=112.09(2),β=109.13(2),γ=61.03(2)°,V=2103.0,M_r=1855.38,D_c=2.92(悬浮法),D_c=2.930g.cm~(-3),μ=39.71cm~(-1),F(000)=1756。用7613个I>3σ(I)的独立衍射精修结构,R=0.044。实验采用MoKα辐射,λ=0.71073,T=296K。杂多阴离子均呈准Keggin结构,12个金属原子呈无序分布,可以M(Mo/V)表示。AsO_4四面体中As—O键长1.66—1.68,O—As—O键角均在109.5°左右。畸变的MO_6八面体中,M—O键长分布在1.63—2.36范围。水分子无序处在晶胞中十四个位置上,除O_w(12)和O_w(13)外的水分子均与杂多阴离子形成氢键,且水分子间形成如沸石中那样的复杂?     

尼龙-1010结晶结构

用WAXD方法测定了Nylon-1010为三斜晶系结晶结构;α=4.9(?),b=5.4(?),c=27.8(?),α=49°,β=77°,γ=63.5°,每个聚合物单胞含有一个重复单元,空间群为P(?)。模压试样用Ruland方法分析结晶度为60％。以上。电子密度相关函数法分析了SAXS现象,求得了Nylon-1010结晶片层厚度、过渡层厚度、长周期、比内表面及电子密度差。     

铁磁耦合的新型环状四核锰(Ⅱ)配合物的合成和晶体结构

本文合成了以邻苯二甲酸二价阴离子为桥基的3个新型的环上含4个锰(Ⅱ)离子的十六元大环配合物。化合物的组成用元素分析确定,并用IR、磁天平等手段对配合物进行了表征,测定了[Mn_4(μ-Phth)_2(bpy)_8](ClO_4)_4·3H_2O的晶体结构,空间群,a=14.276(6),b=14.369(9),c=15.54(1),α=70.22(5)°,β=61.73(6)°,γ=66.38(5)°,Z=1.对[Mn_4(μ-Phth)_2(bpy)_8](ClO_4)_4·3H_2O和[Mn_4(μ-Phth)_2(Phen)_8](ClO_4)_4·2H_2O进行了变温磁化率测量(4—300K),用最小二乘法可使其实验值与从自旋Hamilton算符,导出的磁化率理论曲线很好拟合,求得J=0.53cm~(-1)(bpy)和J=0.23cm~(-1)(Phen)。表明Mn—Mn间有弱的铁磁性交换作用。     

中國烏头之研究 Ⅱ.紫草烏根中的植物鹼

从云南大理县产的紫草乌根中,另分得一新植物硷,暂命名为紫草乌硷乙(isoaconitine),分子式为C_(34)H_(47)O_(11)N,熔点为144—146°,[α]_D~(20.5)=+28°,并制成多种结晶盐。紫草乌硷乙在微酸性或硷性溶液中水解时,除分得醋酸和六茴酸外,还分得胺醇C_(24)H_(37)O_7N,熔点不明显,约在118—123°,已制得其结晶的氢溴酸盐和四乙酸酯。紫草乌硷乙的部分示性式为C_(19)H_(20)(OH)_3(OCH_3)(N—C_2H_5)(CH_3OC_6H_4COO)(CH_3COO)。     

中药木通化学成分研究Ⅱ. 木通甲素补遗、更正和鉴定

作者前曾由中药木通中提出一种酸性含氮化合物,经元素分析及分子量测定结果,暂定其分子式为 C_(12)H_(11)NO_+,熔点281—282°。其化学及物理性质与作者前研究国产木防已甲素,熔点280—281°,C_(32)H_(24)N_2O_(12(13))(或 C_(16)H_(12)NO_(6(7))),及土青木香丙素,熔点278—280°,C_(33)H_(23)NO_(14),有些相似。当时因原植物不明,所得金黄色棒状结晶,暂名木通甲素。前精制甲素时仅用甲醇及丙酮交互重结晶,未用硷、酸及二甲基甲酰胺处理,含不纯物,所以有更正及补充必要,并进行铿定之。     

醛与α-丁烯酸酯及与α,γ-已间二烯酸酯的缩合

本文叙述了一种综合多烯酸的方法:将α-丁烯酸酯或α,γ-己间二烯酸酯与适当的醛缩合,再进行水解。这样,仅用一个步骤便可引进四个或六个碳原子的共轭双键的侧链。丁烯酸甲酯与苯甲醛或糠醛在去醇的甲氧基钠影响下缩合,得到顺-δ-苯基-戊间二烯酸(熔点137.5—138°)或顺-δ-2-呋喃-α,γ-戊间二烯酸(熔点109—111°);同样情形,α-丁烯酸甲酯与对-甲氧基苯甲醛缩合时得出顺-δ-对-甲氧基苯-α,γ-戊间二烯酸(熔点115—118°)及其反式的几何异构体(熔点:180°熔为液晶,220—221°熔为透明液体)。所有上述的顺式酸用汞弧光灯照射后,可全部转变为其相应的反式酸。α,γ-己间二烯酸甲酯与苯甲醛在去醇的甲氧基钾影响下缩合,水解后得到7-苯基-庚间三烯酸(熔点:189—190°熔为液晶,199°熔为透明液体)。     

杂氮三环化合物X射线研究——Ⅲ.1-氯甲基-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅三环[3,3,3,0~(1.5)]十一烷-3-酮的结构测定

题目所指化合物属单斜晶系,P2_1/c空间群,晶胞参数a=6.751(1),b=11.274(3),c=13.134(4),β=100.390(3)°,晶胞含分子数Z=4.用直接法和Fourier综合解得粗结构,取1490个可观测独立反射数据,经最小二乘修正,偏离因子R为0.056。三个五员环(Si,O,C,C,N)中各最大扭角分别为33.2°,23.0°,35.1°,其中最小者(23.0°)属于含羰基的环。     

四甲基铵Roussin红盐(Me_4N)_2-〔Fe_2S_2(NO)_4〕的分子和晶体结构

四甲基铵Roussin红盐晶体属于单斜晶系,空间群为C_(2h)~5—P2_1/a,晶胞参数为:a=14.804,b=14.086,c=9.382,13=92.2°和Do=1.519g/cm~3,Z=4(Dc=1.508g/cm~3)。在Philips PW1100型四圆衍射仪上用MoKα射线收集了强度数据,共得I_0>2σ(I_0)的独立衍射点2681个。晶体结构用重原子法解出,所有非H原子的坐标和各向异性温度因子经最小二乘对角矩阵修正,最后偏离因子R=O.065。晶胞中4个(Me_4N)_2Fe_2S_2(NO)_4分子分布于两套独立坐标上。阴离子形成双硫桥联的双核Fe络离子。在Fe<>Fe构成的“四元环”菱形平面上,∠S-Fe-S=105.6°,∠Fe-S-Fe=74.4°,Fe—S键长分别为2.247和2.242。此外还有两个NO基与Fe成端基配位且几乎处于与菱形平面垂直的平面上,使Fe原子周围的键大约成四面体分布。Fe—Fe间距为2.714,表明在[Fe_2S_2(NO)_4)~(2-)中的Fe—Fe之间存在着直接的M—M作用。{Fe(NO)_2}体系的Fe—N—O角偏离直线形约15°,彼此相向弯成“亲合”形。阳离子(Me_4N)~+中4个CH_3基绕中心N原子成四面体形配置。     

简易库仑滴定纯铝中铁

纯金属铝用盐酸溶解后,Fe°成Fe~(2+)进入溶液,Cu°基本上不溶,硅也不甚溶解。过滤除去不溶性的铜和硅。往滤液中加入Cu~(2+)为催化剂,Fe~(3+)为稳定剂,在Pt片阳极(约100毫米~2)上产生Cl_2而氧化Fe~(2+)。辅助阴极也为Pt片,插入盛2:7HCl的保护管中。用电流法确定终点,指示电极为双Pt丝,外加电压约为50毫伏。     

鹤草酚的晶体结构和分子结构

鹤草酚晶体属三斜晶系,空间群为PI,晶胞参数为a=9.901(3),b=11.195(4),c=11.752(4)Å,α=80.74(3),α=75.66(3),γ=76.46(3)°,晶胞内分子数Z=2.用SyntexP3/R3型四圆衍射仪收集到2891个独立衍射强度.以直接法SHELXTL解出晶体结构.结构参数的修正采用了块对角矩阵最小二乘法,最后得偏离因子R=5.7%.晶胞中含有d-,l-两种对映体分子,它们彼此以I连系组成外消旋体.每分子中的两个六环分别同相邻的氧共面,其双面角为14.2°.两个六环通过碳(sp³)桥相连,并由于形成分子内氢键O-H…O(分别为2.705Å和2.745Å)而限制了自由转动.     

吡啶—2,6二甲酸铕配合物的晶体结构研究

合成了吡啶—2,6二甲酸铕配合物Na_3[Eu(DPC)_3]·14H_2O(DPC为吡啶—2,6二甲酸根)晶体,对该配合物的红外光谱、荧光光谱、热谱及电导等性质进行了研究.单晶结构分析表明,Na_3[Eu(DPC)_3]·14H_2O属三斜晶系,空间点群P(?).晶胞参数:a=1.1000(10),b=1.7268(22),c=1.0314(14)nm;α=102.53(11)°,β=107.05(8)°,γ=74.53(9)°;V=1.7845nm~3;Z=2;D_c=1.80g/cm~3;μ=18.9cm~(-1).吡啶—2,6二甲酸以三齿配位,铕的配位数为9,其配位多面体为畸变的三帽三角棱柱体.