山茱萸炮制过程中环烯醚萜苷类成分的质谱研究

利用高效液相色谱-电喷雾多级串联质谱(HPLC-ESI-MSn)联用技术, 对传统中药山茱萸炮制过程中环烯醚萜苷类成分的变化进行了研究. 采用反相C18色谱柱, 二元线性梯度洗脱, 分离并获得了山茱萸中7个环烯醚萜苷类化合物. 并通过电喷雾一级质谱获得了上述7种化合物的分子量信息, 利用电喷雾质谱的源内碰撞诱导解离技术, 获得了该类化合物在负离子模式下的碎裂特征, 在此基础上, 对其进行了结构鉴定和含量分析. 首次发现了差向异构体7α-乙氧基莫诺苷和7β-乙氧基莫诺苷化合物. 研究结果表明, 当采用HPLC-ESI-MS法分析山茱萸环烯醚萜苷类化合物时, 通过色谱保留时间色谱峰面积和质谱特征两方面信息能够提供更加准确可靠的定性定量结果.     

树脂吸附层析法分离喜树果中的喜果甙

自 1 96 6年 Wall等 [1] 首次从喜树植物中分离出喜树碱后 ,至今已有 2 0多种化学成分从中分离出来 ,包括喜树碱 (Camptothecine,CPT)、 1 0 -羟基喜树碱、 1 1 -羟基喜树碱、 1 0 -甲氧基喜树碱、喜树次碱、白桦脂酸及喜果甙 (Vincoside- lactam,VCS- LT)等 [2 ] .研究表明 ,喜树碱类化合物和喜果甙均具有抗癌活性 [3～ 5] .从喜树果中分离喜果甙对充分利用我国丰富的喜树资源具有重要意义 .目前文献报道的分离提取喜果甙方法主要是溶剂萃取和氧化铝柱层析法 [6] ,过程复杂 ,收率很低 .本文采用树脂吸附法对喜果甙进行分离纯化 ,再经…     

毛细管电泳分离山茱萸中的熊果酸和齐墩果酸

中药山茱萸是山茱萸科植物去种子的成熟果实[1],对心血管、免疫系统等有活性作用,具有补益肝肾和涩精固脱的功效,主治眩晕耳鸣,腰膝酸痛,阳痿遗精,遗尿尿频,崩漏带下,大汗虚脱,内热消渴等.对山茱萸研究较多的是药理药效作用,对主要成分的分离分析尚报道不多,其中,对山茱萸中的熊果酸和齐墩果酸的分析有薄层扫描法[2,3],但其有效成分分析也没有统一的方法和质量标准.本文用高效毛细管电泳对山茱萸中的熊果酸和齐墩果酸进行分离分析,为中药现代化和制定质量标准提供参考依据.     

杂环取代苯并[4,5]呋喃[3,2-d]嘧啶类衍生物的合成及其抗癌活性

采用生物活性因子拼接的方法将活性基团1,3,4.三唑等引入苯并[4,5]呋喃[3,2-d]嘧啶化合物中,合成了7个未见文献报道的杂环取代苯并[4,5]呋喃[3,2-d]嘧啶类衍生物,其结构经NMR,IR和MS表征.初步生物活性测试结果表明,部分化合物对人前列腺癌细胞PC3具有一定的抑制活性.     

7-表-γ-桉叶油醇的不对称全合成

桉烷型倍半萜类化合物广泛分布于自然界中, 普遍具有昆虫拒食、植物生长调节、细胞生长抑制等生物活性[1～3], 因此, 近年来越来越受到有机化学家的重视. 最近, 法国学者Ramanoelina等[4]从传统药用植物Laggera alata var. Alata Sch. Bip. Ex oliv.中分离得到的两个新的此类化合物: 7-表-γ-桉叶油醇(1)和7-表-β-桉叶油醇(2), 它们的合成均未见报道, 其结构如下式.     

含吡啶环拟除虫菊酯的合成及其杀虫杀螨活性

在新农药的创制中 ,吡啶作为苯环的生物等排体常被用作分子设计的有效基团 [1,2 ] ,近年来若干含有吡啶环的高效农药如吡虫啉 (Imidacloprid) [3 ] 、盖草能 (Haloxyfop) [4 ] 、啶氧菌酯 (Picoxystrobin) [5]等已被开发应用 .为合成筛选高生物活性化合物 ,我们在前期研究[6 ,7] 的基础上 ,将吡啶环引入拟除虫菊酯的酸部分 ,合成了与戊菊酯 (S- 5 4 3 9) [8] 和氰戊菊酯 (Fenvalerate) [8] 结构相近的新化合物 (5 ,6 ) ,并分离得到化合物 6的两对对映异构体 (α-和β-体 ) .生物活性测试表明 ,这些新化合物具有较高的杀虫或杀螨活性 .目标…     

3-乙酰基-2-芳基-5-(6-吲哚基)-1,3,4-噁二唑啉化合物的微波合成及表征

噁二唑啉化合物由于具有杀虫[1],杀菌[2],抗艾滋病毒[3]等生物活性受到药物化学家的广泛关注.而吲哚因独特的化学结构使其衍生出的化合物显示出重要的生物活性,如抗疟疾[4]、抗肿瘤[5]、抗糖尿病[6]等,可以用作HT受体抑制剂[7]、环氧酶抑制剂[8]等.鉴于不同活性的基团在同一分子中聚集能明显改善化合物的生物活性这一特性,本文将吲哚引入到噁二唑啉化合物中,以期实现活性的叠加,从而发现新的生物活性更好的化合物.     

高效液相色谱-电喷雾质谱分析蔷薇中的化学成分

蔷薇科(Rosaceae)蔷薇属(Rosa)植物全世界共有200余种,我国有82种[1],该属植物有重要的药用价值,如峨嵋蔷薇(Rosa omeiensis Rolfe Rhed.et Wils.)果实具有止血、止痢等功效,美蔷薇(Rose bella Rehd.et Wils.)具有理气、活血等功效,绢毛蔷薇(Rose sericea Lindl.)果实具有消食键胃、止泻等作用[2].几十年来,国内外学者对该属植物进行了一些化学和药理研究,为了便于对该属作为传统中药资源进行研究开发,我们建立了快速定性分析3种蔷薇的化学成分的高效液相色谱-电喷雾质谱方法,从中初步分离鉴定了10种化学成分,分别为:4'-羟双氢黄酮、金丝桃甙、金合欢素、山奈素-3-O-葡萄糖甙、没食子酸甲酯4-O葡萄糖甙、报春素、槲皮素、tiliroside、epi-arjunic acid、pomolic acid.     

高速逆流色谱对芦荟有效成分的制备性分离研究

1　引　　言由于高速逆流色谱具有两大突出优点 :(1 )聚四氟乙烯管中的固定相不需要载体 ,因而消除了液相色谱中由于使用载体而带来的吸附现象 ,特别适用于分离极性物质和具有生物活性的物质 ;(2 )由于其与一般色谱的分离方式不同 ,使其特别适用于制备性分离。芦荟的叶汁干燥品为一传统的常用中药。它除用作药物外 ,在化妆品行业己将芦荟系列作为我国今后的主要化妆品系列之一。另外 ,在饮料及食品等工业中 ,它得到了广泛应用。其化学有效成分主要是芦荟甙 ,以及一些少量的芦荟大黄素、异芦荟甙、β 芦荟甙等蒽醌类活性成分。2　实验部分2 .…     

dl-11-羟基十六烷酸乙酯的合成

月光花素甲(Calonyctin A)是从月光花[Calonyction aculeatum(L.)House]叶中分离获得的一种高活性的植物生长抑制剂,经IR、NMR及MS分析证明,它是药喇叭酸乙酯的五聚糖甙,其甙元为dl-11-羟基十六烷酸乙酯。 Tomecko和Adams及Davies和Adams曾合成11-羟基十六烷酸甲酯。我们采用如下改进方法合成dl-11-羟基十六烷酸乙酯。     

离子色谱法测定甘油磷酸制剂中的β-甘油磷酸根和L-苹果酸根

建立了离子色谱等度洗脱检测甘油磷酸制剂中的β-甘油磷酸根和L-苹果酸根的分析方法。实验采用Metro sep A Supp7离子色谱柱(250 m m×4.0 m m,5μm)分离,3.6 m m o l/L碳酸钠(Na_2CO_3)溶液等度洗脱,流速为0.7 m L/min,柱温为35℃,电导检测器测定,外标法定量。该方法可将甘油磷酸制剂中的α-甘油磷酸根与β-甘油磷酸根完全分离。β-甘油磷酸根和L-苹果酸根的加标回收率为90.73%~106.27%。该方法简单、快速、灵敏,适用于甘油磷酸制剂中β-甘油磷酸根和L-苹果酸根的检测。     

新型β-希夫碱衍生化β-环糊精键合硅胶手性固定相的合成与色谱性能研究

环糊精及其衍生物在手性分离、模拟酶及手性催化剂药物转运等方面都有一定的应用，设计并合成新型的环糊精衍生物并扩大其应用范围是非常必要的。近年来，手性希夫碱作为配体已在不对称催化反应中有很好的应用，我们将手性希夫碱配体中的刚性C=N片断引入到环糊精中制成键合固定相，     

铜离子交换分子筛上NO吸附的IR光谱及TPD研究

采用原位IR光谱及TPD技术研究了NO在铜离子交换分子筛上各种表面物种的生成及脱附,并与NO在Cu-ZSM-5上的分解反应性能相关联,考察了Cu-ZSM-5反应活性高的原因及O₂的生成机理。NO的吸附状态随分子筛母体种类及铜离子交换度的不同而变化,交换度较高的ZSM-5催化剂上容易形成NO-3物种,该物种对NO分解及O₂的生成具有重要作用。     

单分散α-Fe_2O_3纳米结构空心亚微球的制备及表征

采用一种新的溶液生长法结合多步包覆法在自制的不同粒径SiO2单分散亚微球表面包覆不同厚度的β-FeOOH涂层,得到单分散β-FeOOH/SiO2核壳结构亚微球.实验结果表明,SiO2核心颗粒尺寸对表面涂层的形态和包覆均匀性有很大影响.当SiO2核心颗粒的平均粒径为250 nm左右时,β-FeOOH表面涂层均匀,颗粒间团聚较少,一次包覆后涂层厚度约为35 nm.涂层中β-FeOOH纳米棒的尺寸随着所选SiO2核心颗粒粒径的增大而相应增大.经多次包覆能够显著提高涂层的厚度,3次包覆后β-FeOOH表面涂层厚约100 nm.β-FeOOH/SiO2核壳结构亚微球与质量分数5%的NaOH溶液反应后,于600℃焙烧2 h得到了单分散α-Fe2O3空心微球.单分散α-Fe2O3空心亚微球表层是由α-Fe2O3纳米棒搭建而成的三维网络结构,α-Fe2O3纳米棒的尺寸与核壳结构中β-FeOOH纳米棒的尺寸基本一致.     

醚化β-环糊精的制备及其混合膜对二甲苯异构体的选择性

采用WilliamSon合成法使氯化苄(PhCH2Cl)与β-环糊精(β-CD)进行醚化反应.红外光谱表明,所得产物为醚化β-CD.根据元素分析结果,计算出各反应的取代度和转化率.系统地考察了反应条件对转化率和取代度的影响.此外,考察了醚化β-CD与聚乙烯醇缩丁醛(PVB)共混膜对含10%对二甲苯的对/间二甲苯混合液的渗透气化性能的影响.结果显示,30℃时,共混膜的分离因子α可达1.16,而对二甲苯PX的渗透通量J高达70.57g/(m2·h).     

聚丙烯催化合金(PP-c)的晶体结构及其影响因素

用差示扫描量热法(DSC)和广角X射线衍射(WAXD)研究了两种乙烯含量不同的聚丙烯反应合金(PP-c)等温结晶下的晶体结构及PPβ晶含量的影响因素.结果表明,在通常的等温结晶条件下,乙烯含量较高的试样(PEP40)的熔融曲线出现双熔融峰.WAXD分析证明,其熔融双峰分别代表均聚聚丙烯(PP)的α晶和β晶.计算结果表明,PEP40中β晶含量与结晶温度有关,124℃结晶时β晶含量最高.在220℃对PP-c熔体进行热处理可显著提高PEP40中β晶的含量;在相同温度下热处理后,较低乙烯含量的试样(PEP20)也出现晶型异构.比较200℃与220℃下热处理对PEP20等温结晶的结晶形态的影响,发现后者使微晶尺寸明显变小,并呈现较完善的β球晶形态.     

环糊精和α-萘乙酸包络物的核磁共振研究

利用溶液2D-ROESY谱,利用溶液2D-ROESY谱, 13C固体高分辨谱以及自扩散系数测量等核磁共振技术, 研究了环糊精(CD)和α-萘乙酸(α-NAA)的相互作用. 结果表明, α-CD和β-CD均能与α-NAA形成包络物, 但是由于尺寸更为匹配, β-CD与α-NAA体系的包络相互作用强度明显比α-CD和α-NAA体系的大; 通过测量 β-CD与α-NAA混合溶液中α-NAA的自扩散系数, 计算出包络物结合与解离的平衡常数, 以此为基础对β-CD/α-NAA 体系在实现α-NAA缓释方面的应用方式进行了探讨. 13C固体高分辨谱以及自扩散系数测量等核磁共振技术, 研究了环糊精(CD)和α-萘乙酸(α-NAA)的相互作用. 结果表明, α-CD和β-CD均能与α-NAA形成包络物, 但是由于尺寸更为匹配, β-CD与α-NAA体系的包络相互作用强度明显比α-CD和α-NAA体系的大; 通过测量 β-CD与α-NAA混合溶液中α-NAA的自扩散系数, 计算出包络物结合与解离的平衡常数, 以此为基础对β-CD/α-NAA 体系在实现α-NAA缓释方面的应用方式进行了探讨.     

(Fe,Cr)3O4催化剂表面酸性的研究

本文研究了(Fe,Cr)₃O₄催化剂的表面酸性,发现其表面结构具有可变性,表面主要存在Fe²⁺(α位)和Fe³⁺(β位)两种酸中心,β位上吸附吡啶的E_d=278.8±13.8kJ/mol。     

无定型氧化硅转变为α-方石英的振动光谱

红外和喇曼光谱是分子结构信息的重要来源,也是研究表面和催化问题的强有力手段,常用来表征活性中心及吸附物种的结构．为提高稳定性,催化剂一般都要经过焙烧处理,在焙烧过程中,载体结构可能会发生变化,有时还会形成一定的晶相．载体结构变化时,一般会伴随振动光谱的变化,因此在利用振动光谱研究催化体系时,弄清载体的振动光谱是十分必要的．二氧化硅是最常用的催化剂载体之一,但它具有比较多的结构形式,除无定型氧化硅中硅氧四面体可连接成不同的结构外,它还具有石英、鳞石英、方石英等多个晶相系列．对氧化硅的不同结构形式,…     

气相色谱-质谱法测定酱猪蹄和酱猪肘中5种胆固醇氧化物

建立了气相色谱-质谱（GC-MS）测定酱猪蹄和酱猪肘中7 β-羟基胆固醇、5 α，6 α-环氧化胆固醇、胆甾烷-3 β，5 α，6 β-三醇、25-羟基胆固醇和7-酮基胆固醇5种胆固醇氧化物（COPs）含量的方法。样品经甲醇-氯仿（1：2，v/v）混合溶液提取，硅胶固相萃取小柱净化后，加入N，O-双（三甲基硅基）乙酰胺-三甲基氯硅烷-三甲基硅基咪唑（3：2：3，v/v/v）（Sylon BTZ）进行衍生化处理，设置合理的柱温升温程序，采用选择离子扫描（SIM）模式进行检测。在优化条件下，5种COPs在22 min内实现分离，且分离度良好。5种COPs的线性范围满足测定要求，3个加标水平下的平均回收率为61.16%~96.96%，相对标准偏差≤ 7.80%（n=3），检出限（以信噪比为3计）和定量限（以信噪比为10计）分别为0.02~47.07 ng/g和0.06~156.90 ng/g。该法快速简便，线性范围广，灵敏度高，可作为测定实际样品中COPs的有效方法。