一种PS给体模型化合物的合成和性能

为了模拟植物光系统 的给体部分 ,设计、合成了配合物 2 .在该模型化合物中 ,配体的邻位被 2个{[2 -羟基 -3 -(吗啉基 -4-甲基 ) -5 -叔丁基 -苄基 ](吡啶 -2 -甲基 )胺基 -甲基 }取代的苯酚通过酰胺键与光敏体[Ru( bpy) 3]2 + 共价相连 .利用 ESI-MS和 1 D,2 D NMR( g COSY,HSQC和 HMBC)对化合物结构进行了鉴定 ,并通过 UV-Vis、荧光发射光谱、闪光光解及电化学对其光化学性能和氧化还原特性进行了研究 .结果表明 ,化合物的吸收波长发生红移 ;激发态寿命长 ;可螯合双核高价 Mn( )原子 ;且 Ru3+ /Ru2 + 的氧化电位比 Phenol+ /Phenol和 Mn( , ) /Mn( )的高 ,满足自然界 PS 电子转移的基本要求 ,可用于 PS 给体部分的初步研究 .     

一种PS给体模型化合物的合成和性能

为了模拟植物光系统的给体部分,设计、合成了配合物2.在该模型化合物中,配体的邻位被2个{[2-羟基-3-(吗啉基-4-甲基)-5-叔丁基-苄基](吡啶-2-甲基)胺基-甲基}取代的苯酚通过酰胺键与光敏体[Ru(bpy)3]2+共价相连.利用ESI-MS和1D,2DNMR(gCOSY,HSQC和HMBC)对化合物结构进行了鉴定,并通过UV-Vis、荧光发射光谱、闪光光解及电化学对其光化学性能和氧化还原特性进行了研究.结果表明,化合物的吸收波长发生红移;激发态寿命长;可螯合双核高价Mn()原子;且Ru3+/Ru2+的氧化电位比Phenol+/Phenol和Mn(,)/Mn()的高,满足自然界PS电子转移的基本要求,可用于PS给体部分的初步研究.     

Mn(Ⅲ,Ⅲ)配合物及含酚配体[N4O3]3--Ru(bPy)3模型化合物的性能研究

为了对绿色植物光系统Ⅱ给体部分进行模拟,合成了1个新的高价双核配合物[Mn2(Ⅲ,Ⅲ)L(μ-OAc)2]*PF6 (2a),其中H3L为2,6-二{[(2-羟基-5-叔丁基苄基)(吡啶-2-亚甲基)胺基]亚甲基}-4-甲基苯酚.与目前的PSⅡ模型化合物[Mn2(Ⅱ,Ⅱ)-(bpmp)(μ-OAc)2]*ClO4 (1) [Hbpmp 2,6-二{[N,N-二(吡啶-2-亚甲基)胺基]亚甲基}-4-甲基苯酚]相比,配合物2a中增加了2个酚羟基及2个叔丁基,由此带来的改进使新模型更接近于自然界四核锰簇(OEC)的真实结构.在此基础上,我们将该配体通过酰胺键与[Ru(bPy)3]2+相连设计了光诱导电子转移模型化合物2b.其中[Ru(bPy)3]2+具有良好的光电性能,用于模拟PSⅡ中酶P680.通过紫外可见、红外、荧光发射光谱及电化学对化合物进行了光、电性能研究,结果表明配合物2b具有良好的光物理性质,而且2b中Ru3+/Ru2+的氧化还原电位比Phenol+/Phenol和Mn(Ⅲ,Ⅳ)/Mn(Ⅲ,Ⅲ)的高,说明2b配位金属Mn后可满足自然界PSⅡ电子转移的基本要求,是用来模拟PSⅡ给体部分较理想的模型.     

一种含磷三足体衍生物及其铕配合物的合成及性能表征

设计合成了一种新型含磷的水溶性三足体衍生物[L:N-二(吡啶-二氨基乙酰基)甲基磷酸]及其Eu(Ⅲ)的配合物,用红外吸收光谱、元素分析、差热-热重和紫外光谱法等技术手段对该配合物进行了表征,用荧光光谱法研究了室温下该配合物和牛血清白蛋白(BSA)的相互作用。 结果表明,配体与苦味酸铕形成1:1型配合物Eu(pic)₃L;配合物与BSA之间有很强的结合作用;配合物对BSA内源荧光的猝灭方式为静态猝灭;配合物与BSA的作用力为分子间氢键和范德华力。 分别考察了Fe³⁺和Cu²⁺对配合物与BSA结合作用的影响,证明Fe³⁺和Cu²⁺能够以金属离子桥键与配合物结合使配合物-BSA的稳定性增强。 根据Foster型偶极-偶极无辐射能量转移机理可知,配合物可以和BSA以偶极-偶极无辐射进行能量传递。     

双核Cu(Ⅱ)-2，4-二羟基苯甲醛缩邻氨基苯甲酸Schiff碱配合物的合成、表征和晶体结构

The novel dinuclear copper(Ⅱ) complex with with N-(2，4-dihydroxybenzalidene)-o-aminobenzoic acid ligand， [Cu(C₁₄H₉NO₄)]₂·2H₂O， has been synthesized and characterized by elemental analysis， IR， UV-Vis and thermal analysis. Its crystal structure was determined by single crystal X-ray diffraction techniques. The crystal belongs to monoclinic with space group P2₁/c. The cell parameters are: a=0.82510(11)nm， b=0.68870(9)nm， c=2.3007(3)nm， β=100.847(2)°， V=1.2840(3)nm³， Z=2，D_c=1.742Mg·m^-3， μ(Mo Kα)=1.723mm^-1， F(000)=684. The structure was refined to final R₁=0.0267， wR₂=0.0735. The complex molecule structure has dinuclear centrosymmetric dimeric structure in which a planar Cu₂O₂ core features. The ligand N-(2，4-dihydroxybenzalidene)-o-aminobenzoic acid dianion is μ₂-tridentate， chelating one copper(Ⅱ) ion via one nitro-gen， one hydroxy oxygen atom and one carboxylate oxygen atom， and the hydroxy oxygen atom simultaneously co-ordinates to the other copper(Ⅱ) ion of the dimer. In the structure the copper(Ⅱ) ion rendered four-coordination in a distorted square-planar geometry structure. CCDC: 212695.     

含水杨酰胺合铜(Ⅱ)酸根的双核铜(Ⅱ)配合物的合成和磁性

本文合成了2个新型双核铜(Ⅱ)配合物,[Cu(samen)Cu(NO_2-phen)]·H_2O和[Cu(sampn)Cu(NO_2-phen)]·2H_2O,samen~(4-),sampn~(4-)和NO_2-phen分别表示N,N′-乙二水杨酰胺根阴离子,N,N′-1,2-丙二水杨酰胺根阴离子和5-硝基-1,10-菲绕啉。经元素分析,IR,电子光谱等手段推知该类配合物具有酚氧桥及其Cu(Ⅱ)离子的配位环境为畸变四方构型。测得配合物的变温磁化率(4—300K),其数值已用最小二乘法与修正的Bleaney-Bowers方程拟合,求得交换积分,J=—63.0cm~(-1)(samen)和—46.5cm~(-1)(sampn),表明标题配合物中有反铁磁性超交换作用。     

一种带有酯基并键合电子给体的新型Ru(bpy)3的设计、合成及光谱和电化学性能

设计、合成了一种新型Ru(bpy)3类的光敏染料,利用ESL-MS和1D,2D-NMR(gCOSY,HSQC和HMBC)对化合物的结构进行了鉴定,并通过UV-vis、荧光光谱、闪光光解及电化学对其光谱和氧化还原特性进行了研究．结果表明：四个酯基及给电子配体的引入,改变了配合物的光谱特性和氧化还原电位,使其蚴带的最大吸收波长与[Ru(bpy)3]^2 相比发生了红移,拓宽了光谱的吸收范围,提高了对太阳能的利用效率;^3MLCT激发态寿命长,有利于发生分子内电子转移;在较宽的电位范围内具有很好的氧化-还原可逆性,且氧化电位Ru^3 ／Ru^2 与[Ru(bpy)3]^2 相比提高了～360mV,增强了电子传递的驱动力,说明该染料是一种潜在的太阳能电池的光敏剂．     

一个铜(Ⅱ)镍(Ⅱ)超分子化合物的合成、晶体结构与磁性

one new complex, [Cu(aeop)Ni(dpt)(H₂O)]·5H₂O, [H₄aeop=N′-(2-Aminoterephthalic acid)-N″-(1,3-Pro-panediamine) Oxamide], has been prepared by the diffusion method, where (aeop)^4- as bridging ligand, dpt as end ligand and characterized by elemental analysis, IR and X-ray crystal structure determination. It crystallizes in the Triclinic system, P1 space group with a=0.885 92(4)nm, b=1.232 53(6)nm, c=1.301 24(6)nm, α=85.593 0(10)°, β=78.753 0(10)°, γ=89.382 0(10)°, V=1.389 43(11) nm³, Z=2. The crystal structure analysis shows that intermolecular O-H…O and N-H…O hydrogen bonds result in a 3D supermolecular construction. The complex was characterized by magnetic susceptibility and presents a antiferromagnetic interaction (J=-46.4 cm^-1, g=2.24). CCDC: 727559.     

一种大环化合物的晶体结构及其双核铜配合物的酪氨酸酶活性研究

A ring-contracted form macrocycle, 29,30-dioxo-3,6,9,17,20,23,29,30-octaazapentacyclo[23,3,1,1^11,15,0^2,6,0^16,20]-triacontaneocta- 1 (28),9,11 (12), 13,15(30),23,25(29),26-ene (L) was synthesized by condensation of diethyltriamine with pyridine-1-oxide-2,6-dicarboxaldehyde. A porous three-dimensional layer structure in its crystal was formed by self-assembly through hydrogen bonds and π-π interaction. Its dinuclear copper(I) complex [Cu2L(MeOH)2]-(BF4)2*2H2O and dinuclear-copper(II) complex [Cu2L(MeOH)2](ClO4)4*2H2O were obtained and could oxidize catalytically four phenolic substrates hydroquinone, 2-methyl-hydroquinone, 2,6-di-tert-butylphenol and 2,6-dimethylphenol, in a mixture of methanol and acetonitrile (V : V, 4 : 1). The copper(I) complex reacted with dioxygen to form an oxygenated species as an initial active intermediate for oxidation of the phenols. Oxidation of the substrates by the copper(II) complex produced a copper(I) complex and the oxidation products of the substrates.     

2,2’-联嘧啶和二硫烯双核钴混配配合物的合成和晶体结构

以2,2′-联嘧啶(bpy)和马来二腈基阴离子(mnt)为配体合成了一个双核钴混配配合物(C4H9)4N2(Co(mnt)2)2(bpy)(1)(C56H78Co2N14S8)((C4H9)4N=tetrabutylammonium,mnt=maleonitriledithiolate and bpy=2,2′-bipyrimidyl),并用X-射线单晶衍射方法测定了该配合物的晶体结构:配合物属单斜晶系,P21/c空间群,a=2.368 2(2)nm,b=1.582 11(13)nm,c=1.873 85(16)nm,β=105.834(2)。此外,还对该配合物进行了热重(TGA)、紫外可见光谱(UV)、红外光谱(IR)、X-射线光电子能谱(XPS)、变温磁化率和电化学循环伏安(CVs)等性质的研究;数据表明相邻的金属钴离子之间存在反铁磁相互作用。     

酚氧桥联的不对称双铜(Ⅱ)和铜(Ⅱ)-锌(Ⅱ)配合物的合成和磁性

本文合成了一组新的不对称双核配合物「Cu(samen)Cu(terp)」和「Cu(samen)Zn(terp)」,samen~4和terp分别表示N N’-乙二水杨酰胺胺根阴离子和2.2′:6′2″-联三吡啶。配合物「Cu(samen)Cu(terp)」的变温磁化率已测,其数值用最小二乘法与Bleancy-Bowers方程拟合,求得交换积分J=-0.538cm~(-1),表明配合物中铜离子间有极弱的反铁磁自旋交换作用。     

2,2′-联嘧啶和二硫烯双核钴混配配合物的合成和晶体结构

以2,2′-联嘧啶(bpy)和马来二腈基阴离子(mnt)为配体合成了一个双核钴混配配合物(C₄H₉)₄N₂(Co(mnt)₂)₂(bpy)(1)((C₄H₉)₄N=tetrabutylammonium), 并用X-射线单晶衍射方法测定了该配合物的晶体结构:配合物属单斜晶系, P2₁/c空间群, a=2.368 2(2) nm, b=1.582 11(13) nm, c=1.873 85 (16) nm, β=105.834(2)。此外, 还对该配合物进行了热重(TGA)、紫外可见光谱(UV)、红外光谱(IR)、X-射线光电子能谱(XPS)、变温磁化率和电化学循环伏安(CVs)等性质的研究;数据表明相邻的金属钴离子之间存在反铁磁相互作用。     

双核铜配合物的合成、结构和性质研究

双核铜配合物的合成、结构和性质研究＊杨瑞娜薛宝玉王冬梅侯益民金斗满（河南化学研究所，郑州４５０００３）李彩云（平原大学，新乡４５３００３）关键词铜双核配合物氧化加成中图分类号Ｏ６２７．１２众所周知，许多金属酶具有铜（Ⅰ）、铜（Ⅱ）活性中心，铜配合物具...     

两个基于苯并咪唑还原席夫碱的双核铜(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和电化学性质

在甲醇体系中,分别将苯并咪唑还原席夫碱HL与四氟硼酸铜和硝酸铜进行配位反应得到2个结构类似的双核铜配合物[CuL(CH_3OH)]_2(BF_4)_2(1)和[CuL(NO_3)_2]_2(2)(HL=2-(((2-(2-benzimidazyl) ethyl)aimino)methyl)phenol),并用元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱和单晶X射线衍射对其结构进行了表征。结构分析表明:2个配合物均属于单斜晶系,P2_1/c空间群,为酚氧桥联的双核铜结构,其中每个Cu(Ⅱ)处于N_2O_3的畸变四方锥构型。配合物中的氢键将配合物1和配合物2分别连接成一维和三维网络结构。采用循环伏安法测定了双核配合物的氧化还原电位,表明2个配合物均显示2个准可逆单电子还原过程。     

N,N′-1,2-丙二水杨酰胺合铜(Ⅱ)酸根的双核Cu(Ⅱ)配合物的合成与磁性

合成了一类新的金属配合物[Cu(sampn)CuL](sampn~(4-):N,N′-1,2-丙二水杨酰胺根离子;L:2,2-联吡啶或1,10-菲绕啉),经元素分析、IR、电子光谱等手段推定配合物具有酚氧桥结构,Cu(Ⅱ)离子的配位环境为畸变四方构型。测定了配合物的变温磁化率,其数值用最小二乘法与修正的Bleaney-Bowers方程拟合,从中得到较大的θ值,表明双核分子间有较大的分子间相互作用。     

水杨酰胺合铜(Ⅱ)酸根和5-硝基-1,10-菲绕啉配位的Cu(Ⅱ)-Ni(Ⅱ)配合物的合成和磁性

本文合成了两个新型双核配合物,[Cu(samcn)Ni(L)_2]和[Cu(sampn)Ni(L)_2].samcn~(4-),sampn~(4-)及L分别表示N,N′-乙二水杨酰胺根阴离子,N,N′-1,2-丙二水杨酰胺根阴离子和5-硝基-1,10-菲绕啉(NO_2-phcn).经元素分析,IR和电子光谱等方法已推定配合物具有酚氧桥结构和Cu(Ⅱ)及Ni(Ⅱ)的配位环境分别为平面四方及八面体构型.配合物的变温磁化率已测(4-300K),其数值已用最佳拟合方法和从自旋哈密顿算符,H=-2JS_1·S_2导出的磁方程拟合,求得交换参数为J=-1.77cm~(-1)(samcn)和J=-1.74cm~(-1)(sampn),表明两个Cu(Ⅱ)-Ni(Ⅱ)双核配合物中有很弱的反铁磁性自旋交换相互作用.     

多联吡啶Pt(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)配合物的合成及制氢研究

把电子受体苄基紫精引入到多联吡啶中,设计合成了新型三齿多吡啶配体[HC∧N∧N(PhMV2+Ph)],并以其合成了新配合物[C1Pt{C∧N∧N(PhMV2+Ph)}](ClO4)、[C1Pd{C∧N∧N(PhMV2+Ph}](PF6)2。用核磁共振氢谱表征了配体和配合物的结构,证实所得合成产物与设计结构一致;利用UV研究了配体及配合物的光谱性质,两种配合物在可见光区有MLCT吸收;采用三组分的"S-R/D/C"体系,对配合物[C1Pt{C∧N∧N(PhMV2+Ph)}](ClO4)2的光解水制氢行为进行了初步研究,并与[ClPt{C^N^N(PhMV2+)}](PF6)2及没有实现敏化剂与电子中继体MV2+直接连接的四组分体系ClPt[C∧N∧N(PhCH3)]做了对比。结果表明对于光敏剂与电子受体共价连接的Pt(Ⅱ)多吡啶类配合物,制氢效果并没有提高。     

含烷氧基桥的双核Ni(Ⅱ)配合物的合成、表征和磁性

以Ｎ－氧化吡啶－２－甲醛和１，３－二氨－２－丙醇合成了含烷氧基桥的双Ｓｃｈｉｆ碱双核配体及其五个镍的双核配合物。通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、ＴＧ对配合物进行了表征，并对其中两个配合物中Ｎｉ（Ⅱ）－Ｎｉ（Ⅱ）间磁交换作用进行了研究。     

N,N′-乙二水杨酰胺合铜(Ⅱ)酸根的Cu(Ⅱ)-Co(Ⅱ)配合物的合成与磁性

本文报道了2个新的Cu(Ⅱ)-Co(Ⅱ)双核配合物的制备。经元素分析和红外、电子光谱以及变温磁化率的测定,研究了配合物的某些性质。     

基于双吡啶脲类Cd(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构

间苯二胺和3-吡啶异氰酸酯在甲苯中加热回流得到双吡啶脲类配体L,然后将配体分别与CdSO_4·8H_2O,ZnI_2,HgI_2,HgCl_2进行配位反应,得到4个配合物{[Cd(L)(SO_4)(H_2O)_3]·H_2O}n(1),{[Zn(L)I_2]·2C_2H_5OH}n(2),{[Hg(L)I_2]·C_2H_5OH}n(3),[Hg(L)Cl_2]·H_2O(4),并用元素分析、FT-IR、X射线单晶衍射、粉末衍射对其进行了表征。配合物1形成一维螺旋链结构,配合物2和3形成一维"之"字链结构,配合物4形成32元环状结构。