Studies of the dissociation and the protonation of TB-chlorosulphophenol

The dissociation constant of each step for TB-chlorosulphophenol has been determined by potentiometric method, and the thermodynamic constants, △G°, △H° and △S°, of the dissociation process have been calculated. The protonation constants were measured by the spectrophotometric method. The pH values of various forms of anions of the chromogenic reagent at their concentrations were also calculated.     

蛋白质在疏水色谱中保留的热力学参数的测定

研究了0～50℃内五种蛋白质在疏水色谱(HIC)中的保留行为。蛋白分子在HIC中的保留行为遵循Van'tHoff方程,并求得蛋白质分子在HIC中保留的热力学参数(△H°,△S°,△C°p和△G°)。发现蛋白质的保留由熵控制,焓、熵和热容量三个热力学参数都与绝对温度倒数间存在线性关系,并求得热容量为零的收敛温度。     

β-环糊精与莨菪类药物包结反应的热力学研究

研究了β-环糊精与四种莨菪类药物的包结反应.微量量热法研究表明,反应中均生成1:1包结配合物,并测出各反应的热力学参数K,△G°,△H°与△S°.~1H NMR谱表明,药物分子被包结在β-环糊精分子疏水性空穴内.初步讨论了反应作用力的性质、客体分子的手征性及其分子空间环境对包结反应的影响.     

直链仲醇类对映体衍生物在全甲基β-环糊精上的拆分机理

测定了39对对映体衍生物的温度曲线，通过计算得到热力学数据△△H°，△△S°和△△Ghm，认为它们具有熵焓补偿关系，具有基本相同的拆分机理。     

自溶液中的吸附Ⅸ.硅胶自环己烷中吸附苯、萘、蒽、菲的热力学研究

测定了10,20,30℃下硅胶自环己烷溶液中吸附苯、萘、蒽和菲的等温线.在同一平衡浓度下,吸附量随芳环化合物中芳环数目的增加而增加.在较稀浓度下,苯、萘与蒽(菲)的吸附量之比接近1∶2∶3.用表面相交换平衡的吸附模型进行热力学计算,发现△H°,△S°与分子中芳环数(n)呈线性关系,△G°对于苯、萘、蒽、菲接近一个常数.这些结果进一步表明芳环化合物在固体表面吸附时,其分子是平躺在固体表面上的。     

对化学反应中△H°和△G°单位的探讨

化学反应中的焓变△H°和自由焓变△G°是化学热力学的重要概念。目前国内发行的《物理化学》以及《普通化学》教材中,都包括达方面的内容。但是各书对于化学反应中△H°和△G°单位的规定却不相同。比较早一点出版的书规定为[焦耳],1980年以后出版的书有的仍规定为[焦耳],有的规定为[焦耳·摩尔~(-1)]。近年来有许多同志发表文章和讲话,主张使用[焦耳·摩尔~(-1)]。我们想通过本文说明,达两个单位沿用[焦耳]比较合理。     

2-氯-6-(三氯甲基)呲啶的低温热容及热力学函数

本文用绝热量热计测定了2-氯-6-(三氯甲基)吡啶在13—316K温区内的热容。没有发现该化合物在此温区内有相变或热异常现象。用有效频率分布法将实验热容值拟合成平滑曲线并外推至OK,得到13K以下的热容值。将本文数据与前文数据结合,导出了该化合物在0—400K温区内的标准热力学函数。当T=298.15K时,该化合物的C°_P(T),S°(T)—S°(0),[H°(T)—H°(0)]/T和—[G°(T)—H°(0)]/T分别为189.35,244.60,112.45和132.15 J K~(-1) mol~(-1)。     

△G°=—RTInK的推导与惰性物种在决定反应平衡中的作用

Barrow在其最近发表的“自由能与平衡:溶液反应△G°=—RTlnK的基础”一文中就稀溶液反应讨论了公式△G°=—RTlnK的     

应用离子选择性电极进行溶液热力学研究——Ⅳ.氯化钠在5—45℃间九个温度下由水至二甲基甲酰胺-水混合溶剂的标准转移 Gibbs 自由能及转移熵的测定

本文应用钠离子玻璃电极及氯离子选择性电极组成无液界可逆电池,即Cl~-选择电极|NaCl(m),w 或 s|Na~+玻璃电极测定电池的标准电动势,计算 NaCl 从纯水到 DMF-H_2O 混合溶剂的标准转移 Gibbs 自由能ΔG°_t,测定相应电池在5℃至45℃九个温度下的电动势温度系数,求得标准转移熵ΔS°_t.得出ΔG°_t及ΔS°_t随有机组份含量及温度变化的规律.对 NaCl 由纯水至混合溶剂的溶剂化作用的变化,及 DMF和水的液体结构作了讨论.     

PuH2气态分子热力学稳定性的理论研究

用密度泛函B3LYP方法计算了PuH2分子的微观性质、不同温度下气态PuH2分子的能量（E）、熵（S）及气态PuH2分子生成反应的标准焓变ΔH、标准熵变ΔS和标准自由能变ΔG.计算结果表明，气态PuH2分子不具有热力学稳定性.     

主体化合物固定相与客体物质相互作用热力学的气相色谱法研究

应用气相色谱法测定了一些有机化学物质在 β_环糊精 (β_CD)固体表面上的吸附和在二苯并十八冠醚六 (DB18C6)及聚乙二醇 (PEG)液膜中的溶解热力学函数变量 ;实验结果表明 :气相中的有机组分在 β_CD表面上的吸附或在DB18C6液膜中的溶解过程之焓、熵互补现象不仅仅是已见诸报道了的TΔS°和ΔH°间的经验近似线性关系 ,当刚性的主体 (β_CD或DB18C6)分子和众多客体 (吸附质或溶质 )分子相互作用时 ,软、硬骨架的客体物质大致分属于两条TΔS°-ΔH°直线。     

氧乙烯基对胶团化过程热力学函数的影响

利用表面张力法测定了各种条件下C_8H_(17)(OC_2H_4)_n-SO_4Na(C_8E_nS; n=0,1,3)的cmc, 并计算了胶团的反离子结合度、胶团化过程中的自由能(ΔG°)和熵变(ΔS°)。结果发现: C_8E_nS的cmc随n的增加而下降, 并且下降的幅度逐渐变小; 胶团的反离子结合度也随n的增加而减小; ΔS°随n的增加而增加, 但增加的幅度逐渐变小, 对于离子和非离子表面活性剂都是如此。人们认为这是由于氧乙烯基(EO)具有亲水和疏水二重性, 随着EO数的增加, EO的疏水性相对减弱而亲水能力将相对增加所致。EO的这个特点, 是它在表面活性剂分子中具有特殊表现的根本原因。     

理想溶液反应△G°与平衡常数K的关系

推导△G°与K的关系,有各种简炼方法,但还可能遇到一种情况:先从气体反应入手,应用     

钙阻抗剂的离子交换反应动力学和热力学研究

离子交换树脂是一类功能高分子材料 ,为研究某些药物离子的交换反应特性用以指导新型离子交换树脂控释给药系统的设计 ,选择钙通道阻滞剂盐酸维拉帕米和盐酸地尔硫 卓 作为模型药物 ,以 0 0 1× 7树脂作为药物载体 ,研究了该树脂与上述药物的交换反应动力学和热力学。结果表明 ,盐酸维拉帕米、盐酸地尔硫 卓 与 0 0 1× 7树脂的交换率随温度的升高而增加 ,温度升高可显著提高树脂的载药量。 2 5℃交换反应达平衡时 ,两药物的平衡常数Ke 分别为 0 .0 5 2 7和 0 .5 63 5 ,说明盐酸地尔硫 卓 易与树脂发生交换反应 ,即此树脂对药物的亲和力大 ;两药物与树脂交换反应的自由能变化ΔG°(kJ·mol- 1 )分别为 7.2 91和 1.42 1,说明交换反应不能自发进行 ,交换反应热ΔHm°(kJ·mol- 1 )分别为 85 .3 6和 5 8.2 8,说明交换反应为吸热反应 ,温度升高有利于向交换反应方向进行 ;交换反应熵变ΔS° >0 ,说明交换反应是熵变增加的反应。通过上述研究 ,可为新型离子交换树脂释药系统的设计提供坚实的理论基础。     

胰岛素B链螺旋片段构象能量的研究

本文作为胰岛素及其化学修饰物分子构象能量系列研究工作的组成部分,以2Zn-、(D-Ala)~(B0)-和(L-Leu)~(B1)-猪胰岛素晶体结构为依据,报告分子B9-B19螺旋(化学序列为S·H·L·V·G·A·L·Y·L·V·C)六种X射线晶体学构象能量的研究结果。构象二面角的定义和计算遵循IUPAC-IUB规则。构象总能量(包括静电能EES,非键能ENB和扭角势能ETOR三项)的计算使用程序ECEPP/2,键长和键角取标准值(由     

氮杂冠醚取代的单Schiff碱的合成及其钴(Ⅱ)配合物的氧加合性能

由苯并 10 氮杂 15 冠 5出发 ,经 2～ 4步反应合成了氮杂冠醚取代的单Schiff碱HL1,HL2及其异构体HL3 ,HL4.并以元素分析 ,IR ,1 HNMR和MS进行了表征 .在不同温度下 ,测定了它们的钴 (Ⅱ )配合物的氧合反应平衡常数及热力学参数ΔH°和ΔS° ,并与合成的非冠醚类似物CoL2 5 ,CoL2 6和CoL2 7比较 ,考察了配体芳环上取代的氮杂冠醚环及其取代位置对氧加合性能的影响     

互贯磺酸树脂的离子交换平衡性质

本文研究凝胶型互贯磺酸树脂的热力学性质。测定了一系列第一网和第二网重量比及交联度不同的互贯磺酸树脂对多种离子交换反应的△G~0、△H~0和△S~0值。归纳了二重网重量比和交联度对△H~0、△S~0值变化影响规律。提出了用积分持水量来表达互贯磺酸树脂的平衡常数与持水量关系,并探讨了这类树脂在离子交换色谱等方面应用的可能性。     

也谈△G与△G°的差别及相互关系

ΔG与ΔG°的差别及相互关系是物理化学教学中的一个重要问题。《化学通报》1981年第7期中读者提出了这个问题,并由褚德萤同志作了解答。这里,谈谈我们对这一问题的看法。第一、ΔG和ΔG°的定量关系式对于等温等压下任意给定的化学反应     

关于本刊“△G与△G°的差别及相互关系是什么”一文的意见

读过本刊1981年第7期答读者问“ΔG与ΔG°的差别及相互关系是什么”一文很受启发,其中有的地方我有不同的看法,愿提出商榷。文中提到“化学反应的标准自由焓改变ΔG°的定义:     

DHDECMP萃取硝酸铀酰的热力学研究

在288—343 K的温度范围内, 研究了不同浓度的DHDECMP(溶于DEB)自0.25—5摩尔硝酸介质中萃取铀(Ⅵ)的分配比与温度的关系. 据此, 用外推法首次获得了该萃取体系离子强度为零时的萃取热力学参数: K_t(1.15±0.10)×10~3, △H_t~0=27.5 kJ·mol~(-1), △G~0=-17.5 kJ·mol~(-1), △S°=33.5 J·mol~(-1)K~(-1).