含铑均相催化剂在有机合成中应用

据了解,现今世界上有二千万吨有机化工产品是用均相催化反应产生的,而铑化合物在均相催化中扮演重要角色,它常常显示异乎寻     

酶催化与有机合成

酶是一类特殊、高效的催化剂,或称生物催化剂。与普通催化剂不同之处,在于它不是简单的无机或有机化合物,或过渡金属络合物,而是由活细胞所产生的生物大分子。酶催化反应也属均相催化反应,所不同的是它的反应介质通常是水,而不是其他均相催化反应所赖以进行的有机溶剂。新近发展的固定化酶,又使酶催化由均相发展为非均     

超声催化反应的研究现状和发展趋势

综述了近几十年来超声在催化反应领域中的研究成果,包括超声在均相和多相催化反应中的应用,探讨了超声在催化反应领域中的发展趋势。     

均相催化反应在任一给定形状微电极上的稳态电化学行为

根据反应层的概念对在任一给定形状微电极上进行的准一级和二级均相催化反应机理(EC')的稳态电化学行为进行了研究。本方法简便易行,不需要解复杂方程的数学技巧。利用推导出的这些方程,可计算准一级和二级均相催化反应的动力学常数。     

控制卷积量变化的电化学方法研究：伴有后续均相催化反应的电极过程（Ⅰ）

采用控制卷积量的化学实验方法，对伴有后续均相催化反应的电极过程进行了处理，得到恒半积分法，半积分扫描法和半微分扫描法的理论曲线，并对亚铁氰化钾－抗坏血酸体系进行了实验验证，获得后续均相催化反应的动力学速率常数，与文献值吻合。     

均相催化反应在任一给定形状微电极上的稳态电化学行为

根据反应层的概念对在任一给定形状微电极上进行的准一级和二级均相催化反应机理(EC'')的稳态电化学行为进行了研究。本方法简便易行,不需要解复杂方程的数学技巧。利用推导出的这些方程,可计算准一级和二级均相催化反应的动力学常数。     

Ru_3（CO）_（12）均相和非均相催化1－庚烯氢甲酰化的研究

Ｒｕ＿３（ＣＯ）＿（１２）均相和非均相催化１－庚烯氢甲酰化的研究李忠，张俊忠，李彦旭，阴丽华，王常有（太原工业大学煤化工研究所，太原０３００２４）关键词羰基化，钌催化剂，均相催化，多相催化氢甲酰化反应是工业上重要的均相络合催化反应之一，主要应用钴、铑...     

控制卷积量变化的电化学方法理论与应用——伴有后续均相催化反应的电极过程(Ⅱ)

采用电流与时间的卷积作为可控制量的电化学实验方法,对伴有后续均相催化反应的电极过程进行了理论处理,得到了恒半积分法、半积分扫描法和半微分扫描法的理论曲线,并对三氯化铁——双氧水体系进行了实验验证,获得了后续均相催化反应的动力学速率常数,结果与文献值吻合。     

控制卷积量变化的电化学方法理论与应用：———伴有后续均相催化 …

采用电流与时间的卷积作为可控制量的电化学实验方法,对伴有后续均相催化反应的电极过程进行了理论处理,得到了恒半积分法、半积分扫描法和半微分扫描法的理论曲线,并对三氯化铁－双氧水体系进行了实验验证,获得隍续均相催化反应的动力学速率常数,结果与文献值吻合。     

(μ3-S)Fe2CoCu(PPh3)2(CO)8催化苯乙烯环丙烷化反应研究

以异核金属原子簇合物为催化剂的配位催化反应, 已在均相催化反应中得到应用. 簇合物中不同金属间的协同作用使其在催化领域展现出广阔的应用前景[1]. 然而,催化反应中簇合物是否以完整的骨架起催化作用,一直是人们关注的焦点. 在金属原子簇作催化剂前体的均相催化反应中,迄今只在少数的例子中有确凿的证据表明原子簇整体分子起催化作用[2]. 一般认为,在配位饱和的金属簇合物的催化反应中,簇合物稳定性越好,催化活性越差;而活性好的催化剂前体,簇合物骨架常解体.     

均相催化(下)

羰基化和有关的反应这部分重点介绍均相催化在基本有机化学工业中的应用,主要以CO的均相催化反应为例。工业上制备CO有两种方法:碳质原料(如焦碳)的不完全燃烧;油质原料(如天然气,石脑油和重油)的水蒸汽重整。由于原油价格上涨,前者越来越重要(式35°ω6)。     

均相催化剂的固相化

七十年代以来,在催化学科中有一个领域发展迅速,引人注目。这就是均相催化剂的固相化。通常把反应介质为液体、催化剂也是液体的反应系统,称为均相催化反应。把液相催化剂称为均相催化剂。这类催化剂以金属络合物为主。反之,常把固体催化剂称为多相催化剂。目前在这二类催化剂的交叉区域正越来越引起大家的注意。固体催化剂在工业上应用最广,其优点是:催化剂的活性组分可广泛变化;使用的温度范     

以聚乙二醇为载体的催化剂及为反应介质的催化反应体系

聚乙二醇(PEG)负载的催化剂具有较高的催化活性, 易于回收和循环使用, 因此受到人们极大的关注. 此外, PEG可以用作催化反应的流动相动态地担载催化剂, 通过“均相反应, 两相分离”实现均相催化剂的简单分离. 对这一领域的研究进展作一综述.     

超声在有机反应中的应用

介绍了超声化学的原理和实验室常用的超声设备。评述了超声在均、多相有机 反应中的应用。超声在均、多相反应中除可以提高反应速率，有时也可以改变反应 路线。在相转移催化反应体系中，超声能够取代相转移催化剂，使反应顺利进行。     

气相色谱—红外光谱联用技术及其在催化反应机理研究中的应用

气相色谱－红外光谱（ＧＣ－ＩＲ）联用技术，在催化反应产物分析及催化机理的研究中具有独到的优越性。利用气相色谱－红外光谱联用仪，对多相催化反应产物及均相催化反应产物进行分析，捕捉到了一些对催化反应机理研究产生影响的物种。     

甲醇低压羰基法合成醋酸的催化剂体系

甲醇羰基化合成醋酸是目前最重要的工业化催化反应之一。本文针对甲醇羰基化合成醋酸中最关键的催化剂部分做了详细阐述,重点介绍了铑基、铱基等均相催化体系的研究现状和最新研究成果,同时介绍了负载型催化剂研究进展,以及离子液体应用于均相催化和非均相催化羰基化反应中的研究现状。     

氟两相催化反应的进展

对氟两相催化反应作一介绍。氟两相体系是一种新的相分离和固定化技术,全氟溶剂与大多数有机溶剂不互溶,而在催化剂分子中引入适当数量、大小和形状的氟尾能使之优先溶于全氟溶剂,在氟两相体系中进行催化反应就使催化剂的回收再用产物的纯化都变得极为方便。     

相转移催化法实现聚苯乙烯的功能化转变

以对羟基苯甲醛的钠盐为亲核取代试剂,采用相转移催化进行了大分子氯甲基聚苯乙烯的亲核取代反应,将其转变为侧链带有功能性基团醛基的聚苯乙烯;考察了反应条件(如有机溶剂的极性、催化剂种类及用量、有机相与水相之比等)对大分子相转移催化反应的影响,并根据相转移催化反应机理与相关的动力学规律进行了分析.结果表明,通过相转移催化亲核取代反应,可将氯甲基聚苯乙烯大分子链上的氯原子转化,制得侧链带有醛基的聚苯乙烯;溶剂的极性越强,负离子的反应活性也越高;催化剂季铵正离子的亲脂性越强,相转移催化反应的速率越快.当催化剂浓度较低时,四丁基溴化铵比十六烷基溴化铵的催化效果好;当催化剂浓度较高时,十六烷基溴化铵比四丁基溴化铵的催化效果好.另外,有机相与水相之比对相转移催化反应有较大的影响.     

水溶性金属卟啉应用于催化反应的研究进展

综述了水溶性金属卟啉作为催化剂应用于均相或非均相的催化反应的研究进展,重点介绍了水溶性金属卟啉在水或水与有机溶剂混合介质中催化底物氧化反应的催化性能,其中包括烷烃的羟基化,烯烃的环氧化,含氧、含硫及含氮化合物的氧化反应.另外水溶性金属卟啉还可用于催化Suzuki-Miyaura反应、氧化偶联反应、C=C氧化断裂反应等.水溶性金属卟啉催化剂具有水溶性、催化效率高、反应条件温和等优点,因此将在催化反应特别是氧化反应中得到更广泛的应用.     

一种阴离子功能化的氮杂环卡宾-锂配合物的合成与结构

氮杂环卡宾(NHC)作为有机膦的替代物在金属有机化学中的应用受到了愈来愈广泛的关注,由于其毒性小、给电子能力强、空间和电子效应很易通过改变氮原子上取代基进行调控,将这类配体用于后过渡金属催化剂,可大大改善这些催化剂在各类均相催化反应中的反应活性及选择性[1].