大学化学综合实验三氯化六氨合钴(Ⅲ)的制备改进

三氯化六氨合钴(Ⅲ)([Co(NH_3)_6]Cl_3)的制备实验是综合性较强的大学无机化学实验,对该实验条件的改进鲜有报道。本文在文献报道的三氯化六氨合钴(Ⅲ)合成的基础上,对其制备中所用到的盐酸浓度进行了系统调节,取得了创新性研究结果,改变不同浓度盐酸用量(3.0 mol?L~(-1)c(HCl)≤6.0 mol?L~(-1))合成[Co(NH_3)_6]Cl_3。     

三氯化六氨合钴浸提–分光光度法测定土壤中阳离子交换量

采用三氯化六氨合钴震荡提取,分光光度计测定土壤阳离子交换量.考虑pH对实验结果的影响,加入浸提液前所有土壤样品加固体NaOH改变土壤pH为碱性后,再进行分析;当样品阳离子交换量结果过高时采用减少称样量作为高含量样品的测定手段.实验结果表明,优化后方法检出限为8 mmol/kg;用该方法测定不同阳离子含量的土壤标准样品,...     

氯化原卟啉Ⅸ二甲酯合钴(Ⅲ)的合成及其与咪唑反应动力学的研究

从原卟啉Ⅸ（ＰＰⅨ）出发合成氯化原卟啉Ⅸ二甲酯合钴（Ⅲ），分别用元素分析，ＵＶ光谱和ＩＲ光谱表征。２９８Ｋ时，测定氯化原化原卟啉Ⅸ二甲酯合钴（Ⅲ）与咪唑反应在丙酮或二氯甲烷剂中的表观速率常数ｋｏｂ３，结果表明反应的决速步是单分子咪唑中间体Ｃｏ（Ⅲ）ＰＰⅨＤＭＥ（ＲＩｍ）Ｃｌ中氯的离解，总反应速率方程对咪唑是一级反应；氯离解的速率常数ｋ１依赖于溶剂与氯形成氢键的能力，即“远位咪唑氢键效应”；当咪唑中     

三(3-羟基黄酮)合铝(Ⅲ)的合成及晶体结构

合成了三(3-羟基黄酮)合铝(Ⅲ),制得[Al(C₁₅H₉O₃)₃]₂·2CHCl₃·8H₂O晶体,X射线衍射结果表明:其结构属于三方晶系,空间群为R3.晶胞参数:a=b=1.6558(3)nm,c=3.6465(20)nm,α=β=90°,γ=120°,V=8.65608(0.00586)nm₃,D_c=1.45g/cm³,μ(MoKα)=3.20cm^-1,F(000)=3924.分子中每个3-羟基黄酮以其独特的酮基和羟基同时与Al³⁺配位,3个配体中的6个配位氧原子形成扭曲的配位八面体.     

三草酸合铁(Ⅲ)酸钾合成方法的改进

三草酸合铁(III)酸钾具有工业生产价值,其合成作为化学专业本科生的经典实验项目,按教材实验的效果却不尽人意。本文在严谨的化学平衡理论分析基础上,首次提出提高合成产率的关键是严格控制草酸和草酸钾的用量,改进后的合成条件为：氧化步骤H2O2的浓度为6%,水浴温度为40°C;充分氧化后,微沸2分钟;酸溶步骤中草酸稍微过量,草酸钾过量10%;结晶时做到充分冷却。经此改进,可简化操作,节约原料,实验室平均产率达87%,教学中学生实验平均产率超过70%。     

六氨合钴离子交换法测定粘土中阳离子交换容量

六氨合钴离子「Ｃｏ（ＮＨ３）６」＾３＋具有与粘土中主要阳离子（Ｃａ＾２＋、Ｍｇ＾２＋、Ｋ＾＋、Ｎａ＾＋、Ｈ＾＋等）交换的能力。稳定性好,并在４７４ｎｍ处有最大吸收。利用分光光度法,以「Ｃｏ（ＮＨ３）６」＾３＋作为交换离子,测定阳离子交换容量。试验表明,在ＰＨ７－８,常温条件下７ｈ交换达到平衡;在８０℃时３ｈ可以达到平衡。粘土中共生的非粘土矿物、游离金离离子不干扰其测定。用该法测得的阳离子交换容量值与氯化铵溶液法,盐基分是测定法测得的结果一致。     

二氯化六氨合镍（Ⅱ）配合物的脱氨反应动力学机理

二氯化六氨合镍（Ⅱ）配合物的脱氨反应动力学机理;二氯化六氨合镍(Ⅱ);脱氨动力学;热分析;非等温法     

三氯化六氨合钴(Ⅲ)组成测定的改进

在高校试用教材《无机化学实验》(中山大学、辽宁大学等校编,人民教育出版社1978年出版)实验四十四,三氯化六氨合钴(Ⅲ)组成的测定存在以下几个问题。在蒸馏过程中,容易发生倒吸,常使实验半途而废;装置较复杂,操作不方便;花时间多。     

氯化原卟啉Ⅸ二甲酯合钴（Ⅲ）的合成及其与咪唑反应动力学的研究

从原卟啉Ⅸ（ＰＰⅨ）出发合成氯化原卟啉Ⅸ二甲酯合钴（Ⅲ）．分别用元素分析、ＵＶ光谱和ＩＲ光谱表征．２９８Ｋ时，测定氯化原卟啉Ⅸ二甲酯合钴（Ⅲ）与咪唑反应在丙酮或二氯甲烷溶剂中的表观速率常数ｋｏｂｓ，结果表明反应的决速步是单分子咪唑中间体Ｃｏ（Ⅲ）ＰＰⅨＤＭＥ（ＲＩｍ）Ｃｌ中氯的离解。总反应速率方程对咪唑是一级反应；氯离解的速率常数ｋ１依赖于溶剂与氯形成氢键的能力，即＂远位咪唑氢键效应＂；当咪唑中出现２－甲基、２－苯基时，由于取代基与卟啉配位体之间的相互作用，促使反应氯的离解速率增加，产生＂近位张力效应＂．     

以高氯酸·三-2,2′-联吡啶合钴(Ⅲ)作为电子媒介体金纳米颗粒增强的葡萄糖生物传感器

用纳米金溶胶与聚乙烯醇缩丁醛(PVB)构成复合固酶基质,采用溶胶-凝胶法固定葡萄糖氧化酶(GOx)于铂电极表面,并在葡萄糖溶液中加入高氯酸·三-2,2′-联吡啶合钴(Ⅲ)作为电子媒介体,制成了高灵敏的葡萄糖生物传感器.葡萄糖氧化酶吸附在纳米金颗粒表面上稳定且保持其生物活性;而电子媒介体的存在,显著提高了传感器的响应灵敏度.该传感器对葡萄糖响应的线性范围为1.2×10-8～6.2×10-6 mol/L,检出限6.2×10-9 mol/L(S/N=3).该生物传感器有效消除了抗坏血酸、尿酸的干扰,可用于人体血清中葡萄糖的测定.     

三草酸合铁(Ⅲ)酸钾的制备及结构组成测定

通过对三草酸合铁(Ⅲ)酸钾合成的实验条件进行优化,可在2 h内获得晶体产物。用KMnO4滴定法和磁化率测定方法,对产物结构组成进行测定,确定所合成的配合物化学式为K3[Fe(C2O4)3]·3H2O,有关测定数据与理论值相吻合。     

3D Bi(Ⅲ)-La(Ⅲ)异金属配位聚合物的合成、结构和热稳定性

A new Bismuth(Ⅲ)-Lanthanum(Ⅲ) heterobimetallic polymer complex,{[(H_2O)_5La(μ_4-edta)Bi(NO_3)_2]·3H_2O}_n(edta=diaminetetraacecarboxylate),has been hydrothermally synthesized and characterized by elemental analysis,FT-IR,and X-ray diffraction single crystal structure analysis.It crystallizes in the monoclinic system,with space group P2(1)/n,a=1.27395(5)nm,b=0.82608(4) nm,c=2.38819(11) nm,β=104.9000(10)°,V=2.42879(19) nm~3,Z=4,Dc=2.438 g·cm- 3,μ=9.077mm~(-1),F(000)=1678,R_1=0.0343,wR_2=0.0906.In this complex,Bi atom is coordinated by four carboxyl O atoms from a single edta~(4-) anion.La atom is bonded to four O atoms from four bridging carboxyl O atoms belonging to four different edta~(4-) anions and five O atoms from five H_2O molecules.Bi atoms and La atoms are linked by bridged edta~(4-) anions,resulting into a novel infinite 3D network structure.TG-DSC and IR indicate that thermal decomposition proceeds in several stages,dehydration,pyrolysis of ligand,and finally decomposition of salt,and the residue is composite oxide based on δ-Bi_2O_3 at the temperature of 600℃.     

三乙酰基丙酮合锰(Ⅲ)的敏化光分解光化学的研究

研究了含硫堇的三乙酰基丙酮合锰(Ⅲ)[简称Mn(AA)₃]溶液的紫外光谱的变化。Mn(AA)₃通过中间体Mn(AA)₂,最终还原形成Mn(Ac)₂。观察了氧对反应的影响。Mn(AA)₃的这一敏化分解还原过程与文献报道的它的直接光解反应是一致的,还讨论了反应机理,并为1100nm处的带,即Mn(AA)₃的电荷转移吸收带提供了新的证据。     

三草酸合铁(Ⅲ)酸钾的室温固相合成与晶体结构表征

以草酸钾和氯化铁为原料,通过室温固固反应合成了三草酸合铁(Ⅲ)酸钾配合物,用ICP、元素分析、X-射线单晶衍射、X-射线粉末衍射、红外光谱及热分析等方法对其组成和结构进行了表征.实验结果表明:三草酸合铁(Ⅲ)酸钾K3[Fe(C2O4)3]·3H2O的晶体结构属于单斜晶系,P2(1)/n空间群,晶胞参数a=0.774 52(4) nm,b=1.990 39(10) nm,c=1.034 31(5) nm,β=107.704(2)°,Z=4,Dc=2.148 g/cm~3.草酸根中的O原子与Fe原子形成了配位数为6的变形八面体配合物,在N2气氛中的热分解过程分4步,最后的残余物为FeO和K_2CO_3.     

钴(Ⅱ)-铍试剂Ⅱ-硼(Ⅲ)三元体系荧光性能研究

报道了在pH为10.17的硼砂/氢氧化钠缓冲体系中,钴(Ⅱ)与铍试剂Ⅱ和硼(Ⅲ)形成三元络合物,其荧光峰为λ_(ex)/λ_(em)=243/379(nm).研究了三元络合物形成的最佳条件,钴(Ⅱ)的量在0.0～160.0 μg/L范围内与荧光强度呈线性关系;回归方程X(μg/L)=3.60△F-3.76,检测限为0.56μg/L,方法应用于实际样品中钴(Ⅱ)的测定,结果满意.     

三(2,4-戊二酮)合铱(Ⅲ)的热分解行为

采用TG DTA及GC MS联用分析手段研究了CVD (ChemicalVaporDepo sition ,化学气相沉积 )铱的前驱体三 ( 2 ,4 戊二酮 )合铱 (Ⅲ )的热分解行为 .结果表明 ,在氧气气氛下 ,三 ( 2 ,4 戊二酮 )合铱 (Ⅲ )在 2 5 8℃时开始燃烧分解 ,并伴随着升华失重 ,燃烧释放的热量远大于升华所需的热量 ,气相中的主要分解产物为 2 ,4 戊二酮、二氧化碳和 2 ,5 二甲基 3 乙酰基呋喃等 .而在惰性的氩气气氛下 ,三 ( 2 ,4 戊二酮 )合铱 (Ⅲ )从 2 3 9℃开始大量吸热升华并明显失重 ,它不会燃烧 ,只能随着温度的升高加快升华 ,当温度高于 3 0 0℃后开始分解 ,气相中的主要分解产物为 2 ,4 戊二酮、3 丁烯 2 酮和 2 ,5 二甲基呋喃等 .三 ( 2 ,4 戊二酮 )合铱 (Ⅲ )在氧气气氛下由于能够比较充分地氧化 ,因而分解产物种类比在惰性气氛下由于自身分解而生成的产物种类少并且稳定 .对不同气氛下所制备铱涂层的SEM研究结果表明 ,以三 ( 2 ,4 戊二酮 )合铱 (Ⅲ )作为前驱体制备铱涂层时 ,以掺有适量氧气的惰性气体 (比如氩气流量为 5 0mL·min-1,氧气流量为 3mL·min-1)作为载气能得到致密光亮的铱涂层 .本文还对三 ( 2 ,4 戊二酮 )合铱 (Ⅲ )主要热分解产物的自由基生成机理进行了探讨 .     

顺式-二 (乙二胺 )二硝基合钴 (Ⅲ ) (d,l)酒石酸盐的合成与晶体结构

合成顺式 -二 (乙二胺 )二硝基合钴 (Ⅲ )酒石酸盐cis [Co(en) 2 (NO2 ) 2 ]·1/2C4 H4 O6超分子化合物 ,(C6H18N6O7Co ,Mr=345 .2 ) ,用X射线衍射方法确定了晶体结构。晶体学参数 :单斜晶系 ,空间群P2 1/a ,a =13.90 1(3) ,b =6 .5 2 5 (5 ) ,c=14 483(4 ) ,β =10 1.13(2 )°,V =12 89.1(4 ) 3,Z =4,Dc=1.779g/cm3,μ(CuKα) =10 6 .6 9cm- 1,F(0 0 0 ) =72 0。结构由重原法、直接法和Fourier合成法解出 ,最终偏离因子R =0 .117,Rw=0 .0 74。Co(Ⅲ )与 6个N原子形成变形八面体构型 ,酒石酸阴离子处在 4个Co(Ⅲ )正离子所包围的空穴中。     

烷基黄原酸合钴(III)与二丙胺第三步反应动力学

配合物中心离子可能起到一个模板的作用将配体的反应基团拉到特定位置，以产生空间选择性的多级反应．Fadkler等人[1]发现与过渡金属管合的黄原酸粮的OR基可以与仲胺发生取代反应．王安周等人间用高效液相色谱法研究了Co（S2COR）3与二甲胺在正己烷中的取代反应动力学，发现该反应为连串反应，逐步生成Co（S2oCOR）2（S2CNMe2），Co（S2COR）（S2CNMe2）2和Co（S2CNMe2）3该文只研究第一步取代反应，由于混配配合物纯品很难制备，至今对其取代反应动力学的研究报导较少．Martin等人间合成的双核自己合物［Co（SZCNEt）。］B…     

三氯化六氨合钴(Ⅲ)实验式确定实验的改进研究——电位滴定法测定氯含量

"三氯化六氨合钴(Ⅲ)的制备及其实验式的确定"是基础化学实验中的一个综合实验。该实验以活性炭为催化剂,CoCl_2与氧化剂H_2O_2、过量氨水、NH_4Cl反应制备三氯化六氨合钴(Ⅲ),通过测定产物中的氨、钴、氯含量,求出整数比,从而来确定其实验式。本文对氯的测定方法进行了改进研究,比较了电位滴定法和莫尔法测定产物中氯含量的效果。实验证明电位滴定法精密度高、重现性好、结果更可靠、教学效果更好。     

三(邻甲基苄基)氯化锡和二(对甲基苄基)二氯化锡的合成和晶体结构

将邻甲基氯苄和对甲基氯苄在适当的溶剂中与锡粉反应，合成了三(邻甲基苄基)氯化锡1和二(对甲基苄基)二氯化锡2，用X射线衍射方法测定了化合物的晶体结构。化合物(1)的晶体属三方晶系，空间群为R3，晶体学参数：a=1.329 36(8) nm，b=1.329 36(8) nm，c=2.147 0(3) nm，α=β=90°，γ=120°，V=3.285 8(5) nm³，Z=6，D_c=1.424 g·cm^-3，μ(Mo Kα)=12.93 cm^-1，F(000)=1 428，R₁=0.037 1，wR=0.110 2。化合物2的晶体属单斜晶系，空间群为C2/c，晶体学参数：a=2.850 4(3) nm，b=0.491 23(5) nm，c=1.215 32(12) nm，β=112.517(2)°，V=1.571 9(3) nm³，Z=4，D_c=1.690 g·cm^-3，μ(Mo Kα)=19.49 cm^-1，F(000)=792，R₁=0.038 0，wR₂=0.109 4；中心锡原子为畸变四面体配位构型。