Die Dissoziationskonstanten des 4-Hydroxybenzthiazols als S?ure und Base

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Reaktion von Cp2Ti(Me3SiC?CSiMe3) mit O-Trimethylsilyl-benzaldoxim unter Bildung eines Nitril- und eines Titana-Diazacyclopenten-Komplexes

Reaction of Cp₂Ti(Me₃SiC?CSiMe₃) with O-Trimethylsilyl-benzaldoxime under Formation of a Nitrile and a Titana-Diazacyclopentene Complex Cp₂Ti(Me₃SiC?CSiMe₃) ( 1 ) reacts with O-trimethylsilyl-benzaldoxime ( 4 ) to the titanocene-(η²-benzonitrile) complex 5 and 2,5-diaza-1-titana-3-cyclopentene 7 . The structure of 7 was obtained by X-ray crystal structure analysis ( 7 : orthorhombic, space group P2₁2₁2₁, Z = 4, a = 7.955(2), b = 12.630(3), c = 19.426(4) Å).     

Darstellung und struktur von Cp2ZrX2 und [Cp2Zr(X)(H2O)2]+ X−(X = toluolsulfonat)

Cp₂Zr(C₇H₇SO₃)₂ (C) can be prepared from Cp₂ZrCl₂ and silver toluenesulfonate in acetonitrile. Reaction of C with H₂O gives the ionic 18-electron species [Cp₂Zr(C₇H₇SO₃)(H₂O)₂]⁺ C₇H₇SO₃⁻ (D). The structures of both complexes have been determined by X-ray analyses. The Cp₂Zr units in C and D have the usual bent metallocene structure. The metal-bonded O atoms of the three additional ligands in D lie in a plane bisecting the plane of the Cp ligands, the C₇H₇SO₃ group being symmetrically flanked by the H₂O ligands. The H₂OZrOH₂ angle is 148°. On the other hand, the OZrO angle of 90° in C is relatively small for a Cp₂ZrX₂ compound.     

Synthesis and structure of diamine bis(phenolate) complexes containing the Ti(OEt)–O–Ti(OEt) function

Reaction of diamine-bis(phenol) ligands containing a mixture of N-methyl and N,N′-dimethyl-N,N-bis(2-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl)ethylenediamine, H₂L¹ and H₂L³, with [Ti(OCHMe₂)₄ in absolute ethanol under reflux without exclusion of air and moisture gives [(L¹)Ti (OEt–O–Ti(OEt)(L¹)] (1). [(L³)Ti(OEt)–O–Ti(OEt)(L³)] (2) forms when the remaining solution containing [(L³)Ti(OEt)₂] (3) (characterised by X-ray crystallography) is hydrolysed with H₂O. For the N-methyl and N,N′-dimethyl ligand mixture H₂L² and H₂L⁴, which contain tert-butyl groups on the ortho-positions of the aryl rings, [(L²)Ti(OEt)–O–Ti(OEt)(L²)] (4) forms much more slowly and [(L⁴)Ti(OEt)₂] (5) does not hydrolyse when H₂O is added. When the N-protonated ligand N,N-bis(2-hydroxy-3-methyl-5-tert-butylbenzyl)ethylenediamine, H₂L⁵, is used, rapid hydrolysis to two isomers of [(L⁵)Ti(OEt–O–Ti(OEt)(L⁵)] (6) occurs without addition of water. For N,N-bis(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)ethylenediamine, H₂L⁶, hydrolysis to [(L⁶)Ti(OEt)–O–Ti(OEt)(L⁶)] (7) occurs slowly when H₂O is added. For pendant NMe₂ ligand N,N-dimethyl-N′,N′-bis(2-hydroxy-3-methyl-5-tert-butylbenzyl)ethylenediamine, H₂L⁷, the hydrolysis reaction readily gives [(L⁷)Ti(OEt)–O–Ti(OEt)(L⁷)] (8) for which an X-ray crystal structure was obtained. The ortho-tert-butyl ligand derivative H₂L⁸ formed a complex analysing as [(L⁸)Ti(OEt)–O–Ti(OEt)(L⁸)] (9) which could not be studied further due to insolubility. Pendant pyridine ligand N-(2-pyridylmethyl)-N,N-bis(2′-hydroxy-3′-methyl-5′-tert-butylbenzyl)amine, H₂L⁹, apparently forms isomers of [(L⁹)Ti(OEt)–O–Ti(OEt)(L⁹)] and possibly [{(L⁹)Ti(O)}₂] from [(L⁹)Ti(OEt)₂] (10). The ortho-tert-butyl ligand derivative H₂L¹⁰ formed [(L¹⁰)Ti(OEt)–O–Ti(OEt)(L¹⁰)] (11) for which an X-ray crystal structure was obtained.     

Über die Zusammengehörigkeit des Cholesterins und der Cholalsäure mit dem Kampfer und dem Terpentinöl

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Synthese des 2-Dichlormethyl-oxazolin-carbonsäureäthylesters-(4) aus Serinäthylester und Dichloracetimino-thioäthyläther

Zusammenfassung Versuche, das im Titel genannte Oxazolinderivat (V) analog der bei der Herstellung des 2-Dichlormethyl-oxazolins bewährten Reaktionsfolge aus N-Dichloracetamino-serinäthylester (II) durch aufeinanderfolgende Einwirkung von SOCl₂ und Alkali zu gewinnen, führten zu polymeren Produkten, die sich von einem -[N-Dichloracetamino]-acrylsäureester ableiten dürften. — (V) wurde schließlich aus Serinäthylester und dem neuen Dichloracetimino-thiomethyläther in streng anhydrischem Medium gewonnen. Die Wasserfreiheit des Reaktionssystems bei der Herstellung von (V) ist unerläßlich, weil (V) eine außerordentlich leichte Hydrolyse unter Bildung von (II) erfährt. H. Bretschneider, G. Piekarski undK. Biemann, Mh. Chem.85, 882 (1954).     

Über Ninhydrin und die Tautomerie des 1,2-Bis-hydroxyindenon-(3) mit dem 2-Hydroxy-indandion-(1,3)

Zusammenfassung Es wird über die Isolierung und Identifizierung des Verseifungsproduktes von 2-Acetoxy-indandion-(1,3) (III) berichtet. Das Verseifungsprodukt reagiert tautomer: IIaIIb.Aminosäuren, 8. Mitt. (Zur Kenntnis der Ninhydrin-Reaktion, I); 7. Mitt.: Mh. Chem.92, 1235 (1961).     

Über die Darstellung eines ungesättigten Aldehydes aus dem Formisobutyracetaldol und Versuch einer Kondensation des Formisobutyracetaldols mit Formaldehyd

Ohne ZusammenfassungZum Schlusse bleibt uns noch die angenehme Pflicht, unserem hochverehrten Lehrer Herrn Hofrat Prof. Dr. Lieben für das Interesse, das er unserer Arbeit entgegenbrachte, sowie für die erteilten Ratschläge unseren wärmsten Dank auszusprechen und auch Herrn Prof. Dr. Pomeranz für seine liebenswürdige Unterstützung bestens zu danken.     

Darstellung des Chlorhydrins,des Oxyds und eines ungesättigten Alkohols aus dem normalen biprimären Dekamethylenglykol (Dekan-1, 10-diol)

Ohne ZusammenfassungZum Schlusse bleibt uns noch die angenehme Pflicht, unserem hochverehrten Lehrer Hofrat Lieben fÜr die erteilten Ratschläge und auch Herrn Prof. Dr. Pomeranz und Dr. Scheuble fÜr ihre liebenswÜrdige UnterstÜtzung wärmstens zu danken.     

The Oxalato-Titanium-Containing Tungstophosphate(V) Dimers, [Ti8(C2O4)8P2W18O76(H2O)4]18− and [Ti6(C2O4)4P4W32O124]20−

The oxalato-titanium(IV)-containing, dimeric 18-tungsto-2-phosphate [Ti₈(C₂O₄)₈P₂W₁₈O₇₆(H₂O)₄]^18? (1) and the 32-tungsto-4-phosphate [Ti₆(C₂O₄)₄P₄W₃₂O₁₂₄]^20? (2) are formed upon reaction of the oxalato-titanium complex [TiO(C₂O₄)₂]^2? with the trilacunary Keggin precursor [A-α-PW₉O₃₄]^9? and the hexalacunary Wells–Dawson precursor [H₂P₂W₁₂O₄₈]^12?, respectively. Polyanion 1 consists of two {PW₉} units encapsulating eight titanium centers and connected to each other via two Ti–O–Ti bridges, and crystallizes as a mixed potassium-sodium-lithium salt in the triclinic space group $P{\bar{1}}$ . Polyanion 2 comprises two {P₂W₁₆} units containing each two titanium atoms, and the two half-units are connected via two titanium atoms decorated by two oxalate groups each, and crystallizes as a mixed potassium-lithium salt in the rhombohedral space group $R{\bar{3}}c$ . Polyanions 1 and 2 were characterized in the solid state by single-crystal XRD, FT-IR, and TGA, whereas polyanion 2 was also investigated by ³¹P and ¹⁸³W NMR.     

Eine neue Methode zur Bestimmung der 2-Phenyl-4-chinolincarbonsäure (Phenylcinchoninsäure,Atophan, Cinchophen) neben Salicylsäure Acetylsalicylsäure und Hexamethylentetramin

Analytical and Bioanalytical Chemistry -     

Perfluoromethyl-element-liganden: XXXVI. Chrom-, molybdän- und wolframkomplexe des typs M(CO)5L und M(CO)4L2 mit mercaptophosphan-liganden

The coordinating properties of the ligands L¹ (= MeP(SMe)₂) and L² (= CF₃P(SMe)₂) have been studied by synthesis and spectroscopic investigations (IR, NMR, MS) of their chromium, molybednum and tungsten complexes M(CO)₅L (M = Cr, Mo, W, L¹: 1–3; L²: 4–6 and M(CO)₄L₂ (L¹: 7–9; L²: 10–12. Complexes 1–6 are obtained by indirect photochemical substitution via M(CO)₅THF, compounds 7–12 by replacement of norbornadiene (NBD) in M(CO)₄NBD. Spectroscopic data [η(CO), Δδ] support the σ-donor/π-acceptor model of the MP bonds and the influence of mesomeric besides inductive and steric effects.