氯化-甘氨酸六水合稀土固体络合物的合成及红外光谱研究

本文用稀土氯化物与甘氨酸反应制备了标题络合物[Ln(Gly)·6H_2O]·Cl_3(Ln=Nd,Sm,Gd,Er,Yb),测定了络合物的红外光谱,对其主要吸收带进行了归属。红外光谱的研究结果表明,甘氨酸以内盐的形式存在于络合物中,通过羧基与稀土离子配位。水分子也参与了配位。并推测,Nd的络合物为双核络合物,其它稀土络合物具有一维无限长链结构。     

稀土胆酸络合物在凝胶中的周期沉淀现象

在稀土胆酸凝胶扩散体系中观察到了周期沉淀现象，并用红外光谱（ＦＴＩＲ）和扩展Ｘ射线原子精细结构光谱（ＥＸＡＦＳ）对图形沉淀进行了表征。结果表明：稀土离子与胆酸反应容易产生周期沉淀，沉淀的成分与相应的络合物相近。     

苯甲酰水杨酸的制备及其与稀土络合物光致发光现象研究

合成了苯甲酰水杨酸,以之为第一配体,以邻菲罗啉（phen)为第二配体,合成了Eu^3 的三元络合物以及Tb^3 的二元络合物。红外光谱说明苯甲酰水杨酸与稀土离子形成了络合物;荧光光谱显示铕络合物具有很好的单色性,并探讨了加入PVK后络合物对称性的变化。     

噻吩甲酰三氟丙酮稀土螯合物的红外光谱

稀土β-二酮络合物被用作激光材料和核磁位移试剂已进行了广泛的研究^[1]。根据红外光谱峰值、强度和力常数可讨论配位键性质^[2]。对某些(TTA)₃M类型稀土螯合物的红外光谱虽已见报导^[3,4],但对四个双齿配位体与稀土元素螫合成络合物的红外光谱却研究甚少^[5]。     

1—羟基蒽醌及其稀土络合物的红外光谱分析

制备了稀土离子Ｌｎ＾３＋（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ）与１－羟基蒽醌的络合物，测定了它们和氘代１－羟基蒽醌在４０００￣５０ｃｍ＾－１范围内的红外光谱，对观察红外吸收带进行分析和归属。发现了某些对金属离子敏感的谱带，确定了配位键的伸缩振动。     

稀土乙酰丙酮络合物的激光拉曼和红外光谱(英文)

本文测定了15个一水稀土乙酰丙酮络合物的激光拉曼和红外光谱。结果表明在401、415cm~(-1)附近的拉曼谱带对不同稀土离子表现敏感。它们随原子序数变化呈现“四分组效应”。这是第一次在振动光谱中观察到的镧系递变规律。该系列络合物的振动频率变化也符合镧系“斜W效应”规律。这些特征规律为确认401、415cm~(-1)附近谱带为M-O拉伸振动提供了极好的证据。从络合物M-O振动频率,近似地利用双原子分子关系式计算得到M-O拉伸振动的力常数,当进一步研究力常数与络合物稳定常数对数关系时,发现以Eu为交点得到轻、重稀土斜率显著不同的两条直线。重稀土乙酰丙酮络合物的稳定常数的对数变化很小,而力常数则有显著的变化,可见力常数是描述络合物的更敏感的结构参数。在红外光谱中,随着稀土金属离子与乙酰丙酮的络合,C=O基拉伸频率降低,这意味着络合时伴有电荷迁移发生。从C=O基和C(?)C基红外吸收随原子序数的变化表明,乙酰丙酮大环中,负电荷倾向非定域。虽然通常认为稀土乙酰丙酮络合物是离子型的,但实验结果表明,有一定的共价成份存在。     

铈组元素与酸性有机磷配位体络合物的研究

有机磷配位体与稀土元素形成的络合物已有不少报道。它们作为络合萃取剂,在稀土元素的分离方面已有广泛应用。文献[3]指出,异辛基膦酸单酯与稀土离子作用,应形成组成为LnL_3的络合物。本文研究了铈组元素与异辛基膦酸单酯(P-507)及二(1-甲基庚基)磷酸(P-215)络合物的合成,并借助于元素分析和红外光谱,确定了所合成化合物的组成,并研究了络合物的热分解过程。     

水、乙酸、乙酰丙酮混合配位 重稀土双核络合物的合成和性质

报告了水、乙酸、乙酰丙酮混合配位重稀土(镝、钬、铒、铥、镥)双核络合物单晶的制备和性质。络合物由一个水分子、一个乙酸根、两个乙酰丙酮根配位到一个中心稀土离子上,稀土离子间通过配位乙酸的氧以氧桥形式相联接,构成两核络合物。镝、钬和铒的络合物属于三斜晶系,一个晶胞里只有一个双核络合物分子;铥和镥的络合物属于正交晶系,一个晶胞里有四个双核络合物分子。这两组晶体结构不同的络合物在红外和拉曼光谱以及X射线衍射等性质上都有明显的差异。     

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5稀土络合物的合成与表征

本文通过组成和物相分析证明按Roy和Okarfor的方法所合成的不是RE(PMBP)₃而是RE(PMBP)₃·HPMBP络合物。我们提出一种合成RE(PMBP)₃络合物的新方法,井用此法合成了45种稀土与HPMBP的固体络合物,对它们进行了组成分析,红外光谱和核磁共振谱等研究,其中有30种为新化合物。     

甲苯磺丁脲稀土络合物的制备及其性质研究

本文报导了15种甲苯磺丁脲稀土络合物的制备方法。用元素分析确定了它们的组成,测定了它们的物理化学性质,对它们的红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱、X-射线粉末图进行了研究,并讨论了它们的热稳定性。     

铕、铽2,6-二甲酸吡啶、α-甲酸吡啶络合物的研究

近年来,稀土络合物的发光引起了人们的重视。Yamazoe等报道了R-CH=CH-COO~-类及β-羧酸吡啶铕、铽络合物的发光性能。山添等报道了α-甲酸吡啶铕、铽络合物的摩擦发光。本文制备了铕和铽的2,6-二甲酸吡啶络合物Na_3[Ln(DPA)_3]·NaCl·_3H_2O和α-甲酸吡啶络合物Ln(DPA)(PA)·1.5NaCl·3H_2O(Ln=Eu、Tb;DPA=2,6-二甲酸吡啶酸根;PA=α-甲酸吡啶酸根),并测定了络合物的红外光谱和荧光光谱。     

亚砜类化合物的合成及其萃取稀土的结构-性能研究

本文报道具不同结构辛烷基的三种类型亚砜的合成并研究了它们的化学结构与萃取稀土性能的关系.辛烷基的支链化程度对化合物的脂溶性有显著影响.具有两个亚砜基化合物萃取稀土的分配比较高,尤以其间有两个次甲基相隔者更显著.对硝酸及水分子的萃取和稀释剂影响也作了讨论.不同类型的亚砜与硝酸稀土形成不同组成的络合物,连续变法、固体络合物元素分析与差热分析结果均一致.红外光谱研究说明,亚砜基氧原子均参加配位,NO_3呈及配体,镧的配位数可达10。     

稀土乙酰丙酮络合物的激光拉曼和红外光谱(Ⅰ)

本文测定了15个一水稀土乙酰丙酮络合物的激光拉曼和红外光谱,在401、415cm~(-1)附近的拉曼谱带对不同稀土离子表现敏感,它们随原子序数变化呈现“四分组”效应,这是第一次在振动光谱中观察到的镧系递变规律。该系列络合物的振动频率变化亦符合镧系“斜W”效应的规律,这些特征规律为确认401、415cm^-1附近谱带为M-O拉伸振动提供了最好的证据。实验结果同时可用于讨论M-O键的性质。     

磺胺甲基异噁唑稀土络合物的研究

用磺胺甲基异噁唑钠(NaSMZ)与氯化稀土在水溶液中相互作用,制得了15个磺胺甲基异噁唑稀土络合物,组成为Ln(SMZ)_3·4H_2O。研究了它们的红外光谱、核磁共振谱、热谱、X射线粉末衍射等物理化学性质,并对化合物的结构进行了讨论。     

不同组成的铕—噻吩甲酰基三氟丙酮络合物合成与荧光特性

本文合成与铕与ＴＴＡ及啉啡罗啉或表面活性剂Ｎ－氯代十六烷基吡啶两个三元络合物及铕－ＴＴＡ两元络合物。用元素分析，差热热重分析，红外与紫外光谱等方法表征了各化合物。测定了各络合物的固态及溶液荧光光谱，实验表明高对称八配位的Ｅｕ（ＴＴＡ）４ＣＰ络合物荧光强度最高。     

土壤中腐殖酸与稀土离子作用的傅里叶变换红外光谱

采用NaOH碱提法提取和纯化了黑土中胡敏酸（humic acid,HA)用傅里叶变换红外光谱（FTIR）研究了HA与La^3 、Ce^3 、Cd^3 和Y^3 4种稀土离子作用前后的光谱特征。结果表明,HA与稀土离子作用后的红外光谱中归属于COO^-1600cm^-1、1400cm^-1处的振动吸收峰增强,表明腐殖酸与稀土离子之间发生了配合作用。     

变色酸双偶氮类试剂与稀土络合物电子光谱的 HMO 方法研究

采用 H(?)ckel 分子轨道法 (HMO) 研究变色酸双偶氮类衍生物与三价稀土离子络合物紫外光谱的最大吸收波长。根据大量的试验数据,优选了稀土离子的库仑积分α_M 的修正参数及与O、N、AsO_3、PO_3等原子或原子团成键参量β_(M～X)的修正参数 k_(M-X) 值,设计了络合物平面共轭体系模型。研究表明稀土离子有类 P 型轨道参加平面共轭体系,为予测该类显色剂与稀土离子络合物的紫外光谱,及新的、能更有效分辨各稀土离子的显色剂提供了理论参考。     

邻甲氧基苯酚锂络合物的低温红外光谱研究

由于温度的大幅度变化,分子的某些吸收带的强度将会产生明显的改变,但关于分子的红外吸收光谱与温度关系的研究尚少.在有机锂络合物的红外光谱研究中,我们发现邻甲氧基苯酚锂络合物显示了与其他锂络合物明显不同的特性^[1,2],在改变温度过程中,这种不同结构效应的特性更加明显.为此我们从+100～-130℃的较宽温度变化区域内,测定了它的变温红外光谱.     

镧系乙酰丙酮-α、β、γ、δ-四苯基卟啉络合物的红外和拉曼光谱

本文从测定11个稀土乙酰丙酮-α、β、γ、δ-四苯基卟啉络合物的红外和拉曼光谱中发现,由于四苯基卟啉与稀土离子络合,削弱了乙酰丙酮环上的M—O拉伸振动带,使此带向低波数位移,而且仍符合镧系的“四分组”和“斜W”效应,吡咯C—H摇摆振动～984cm~(-1)带亦基本符合此效应,络合物中PN—H拉伸振动带消失,出现M—N拉伸振动与卟啉环骨架振动等的复合振动带,因而上述的镧系变化规律消失.     

加温加压原位红外光谱法的研究

本文报道在加温加压反应条件下原位红外光谱的测试方法,包括了加温加压红外光谱样品槽的研制;连续循环式和釜式加温加压络合催化反应-原位红外光谱联用装置的建立,以及应用该装置检测不稳定催化活性中间络合物的方法。实验表明,本方法既可以定性和定量地测出用一般红外光谱方法所不能发现的活性催化络合物的特征吸收峰,又可追踪各活性中间物的消长和确定各基元反应的次序,同时还可用于研究基元反应动力学和鉴定对空气敏感的络合物的结构,是研究均相反应机理的工具。