[Cu(HIm)_2(PPh_3)_2](BF_4)的合成与晶体结构

铜?配合物以结构多样化、生物和医药活性和独特的光谱性能而成为活跃的研究领域,其合成、结构以及性能的研究已受到日益广泛的重视,它们与普通配体的分子设计和结构测定涉及生物无机化学,无机合成和金属基药物设计等内容犤１,２犦。咪唑衍生物是常见的生物配体,对生物功能起重要的作用,咪唑氮原子与金属离子配位成键,形成各种金属生物分子的活性中心,通过了解金属与咪唑氮原子配位的结构特点,建立生物活性结构模型配合物,可以达到研究金属酶活性中心结构与物性关系的目的犤３,４犦。生物体中大部分铜与两种以上配体形成混配配合…     

配合物[Cu(NPA)2(Im)2(H2O)]·H2O的合成、晶体结构及电化学性质

铜是生物体内必需的微量元素,是一些重要酶的活性中心,其配合物在生命体系有着特殊的生物活性和催化作用[1,2]。铜的配合物由于具有特殊的磁     

钴(II)-联吡啶-α-氨基酸的热力学和动力学研究

关于联吡啶为第一配体的二元、三元配合物的热力学和动力学性质的研究,以铜（Ⅱ）作为中心离子最为多见,而以钴（Ⅱ）作为中心离子的报导较少．实验表明,过渡金属钻（Ⅱ）能与大多数的生物配体、大π共轭体系形成相当稳定的二元、三元配合物,是生物功能模拟的一个具有应用价值的中心离子·钴（Ⅱ）卟啉可以代替铁（Ⅱ）卟啉,模拟血红蛋白、肌红蛋白[1],在生物体内起到输送氧的作用．为了充分了解钴（Ⅱ）与生物配体的配伍能力、配位方式以及其配位过程的动态行为,为推动钴（Ⅱ）配合物及其生物功能的模拟研究,本文分别采用PH电位法…     

配合物[Tb(BsGlyH)2(phen)2(H2O)2]ClO4·H2O 的合成及晶体结构

N 酰化氨基酸含有肽键,结构与肽链羧基末端结构相似[1,2],并能直接参与生物过程,显示重要的生物作用。N 磺酰化氨基酸是N 酰化氨基酸中的一类,具有良好的生物活性。二十世纪七十年代到九十年代初,是国外一批学者研究过渡金属与N 磺酰化氨基酸配合物的热点时期[3 9],但到目前为止,稀土与N 磺酰化氨基酸配合物的研究报道尚未多见。随着稀土微肥、稀土饲料添加剂的使用,稀土已通过各种途径进入环境,所以研究稀土与N 酰化氨基酸、肽生物配体的配位作用对认识稀土离子在体内的存在形式和作用机理以及与蛋白质的构效关系有重要意义。本文合…     

[Cu(L-His)(Phen)]·2ClO4·H2O的合成、表征及晶体结构

铜是生物体中必需的微量元素．生物体中大部分铜与两种以上生物配体形成混配配合物,与生命过程中酶的催化、物质的储存和运送及铜离子的转运过程有关,因此研究铜的生物配体（如氨基酸等）混配配合物对探索钢在生物体中的功能性作用机制有着重要意义．目前关于氨基酸一铜（Ｉ）一邻菲咯琳混配配合物的合成及其性质研究日益为人们所关注［’－’］．本文合成了Ｌ一组氨酸、 １,１０一邻菲咯批铜（ Ｅ）配合物,并进行了表征和Ｘ射线晶体结构分析．该配合物尚未见文献报道．１实验部分１．１仪器及试剂Ｃｌｌ（ＣＩＯ。）。·６Ｈ。Ｏ按文献…     

微量热法研究 [Cu(phen)2]~(2 )、[Cu(bpy)_2]~(2 )与DNA的作用

用微量热法对菲咯啉合铜（ [Cu(phen)2]2＋）和联吡啶合铜（ [Cu(bpy)2]2＋）与小牛胸腺 DNA的相互作用进行了研究,依据 McGhee-Von Hippel邻近排斥方程确定了结合反应的平衡常数 K、结合位点距离 n及热力学参数Δ rHm、Δ rGm和Δ rSm。结果表明这两种铜的配合物与 DNA之间均可形成稳定的三元配合物,且反应为熵驱动过程, DNA与这些配合物的键合过程中同时存在插入和静电作用两种模式,插入作用的强弱与金属配合物中配体的平面性质有关。     

[Cu(dppp)2](ClO4)的合成、结构和性质

近年来各种磷桥过渡金属双核配合物由于其特殊的结构、新奇的反应性能及催化行为,受到人们的普遍关注,对它们的研究已成为有机金属化学的一个前沿领域.其中双齿膦配体以dppm,dppe最为常见[1],而有关dppp的铜配合物文献报导甚少.Cu(Ⅰ)配合物的合成相对其它过渡金属配合物的合成难度要大,且以往含双膦配体铜配合物的合成大多数是由一价铜盐开始,这样合成的配合物往往不太稳定.本文利用dppp配体的还原性,从二价铜盐开始,探索出一种较为有效的合成铜配合物的方法,并合成了一个含dPPP铜配合物:[Cu(dPPP)2](C1O4),通过元素分析、IR、磁化率、循环伏安、摩尔电导、TG等对其进行了表征,并研究了磁性,测定了[Cu(dppp)2](C1O4)的晶体结构.     

[Cu(HDPC)_2]·(HO_x)_2·6H_2O的合成及晶体结构

铜是重要的生命元素,它与铁一样能起到输送氧气和电子载体的作用。把铜的配合物作为生物体内金属离子／酶／底物间相互作用的模拟研究一直十分活跃犤１～４犦。我们选取Cu?与吡啶－２,６－二甲酸（H２DPC）和８－羟基喹啉（HOx）,合成了配合物犤Cu（HDPC）２犦·（HOx）２·６H２O,并获得其单晶,测定了其晶体结构,讨论了存在于体系中的氢键作用。１实验部分１．１配合物的合成先将１mmolH２DPC用NaOH（１mmol·L－１）溶液调配成pH＝７．０的钠盐,然后滴加１０mL溶有１mmolHOx的９５％乙醇溶液,在搅拌下,上述混合液慢…     

铜（Ⅱ）－α－氨基酸配合物的离解动力学研究

铜（Ⅱ）－α－氨基酸配合物的离解动力学研究吴宝璋（厦门大学化学系厦门８６１００５）关键词铜配合物，金属－氨基酸相互作用，生物配体，配合物离解动力学铜是生命体系中最重要的微量元素之一，由于生理上的原因，动物体内铜离子的补给宜用它的配合物，而不是简单的盐...     

六核(3,3,4,5)-连接2-(4’-羧基苯基)咪唑-4,5-二羧酸金属有机配合物

用缩合氧化反应,成功合成了一个新的咪唑羧酸配体2-(4’-羧基苯基)咪唑-4,5-二羧酸(H4CPhIDC)。在水热条件下以H4CPhIDC为主配体,邻菲咯啉(phen)为辅助配体,合成了镉的六核金属有机配合物[Cd6(CPhIDC)(HCPhIDC)2(H2CPhIDC) (phen)6]?H2O (MOF)。H4CPhIDC配体在该配合物中呈现出不同的去质子模式H2CPhIDC2-、HCPhIDC3-、CPhIDC4-,从而形成了一个新的六核(3,3,4,5)-连接拓扑结构。测定了配体和配合物的固体荧光光谱,并用溴化乙锭荧光探针测定了配体和配合物与DNA及BSA的作用,结果表明,配合物对生物大分子的作用更强些。CCDC：969815。     

一些新的铜(Ⅰ)取代烯烃配合物的合成与表征

和其它d¹⁰构型的过渡金属不同,铜(Ⅰ)与烯烃或与其它不饱和小分子形成的配合物极不稳定,只有极少数几个被分离出来,铜(Ⅰ)可参与许多重要的均相催化反应,涉及到的反应底物是许多不饱和化合物,但其详细的催化作用机理尚不清楚,因此研究铜(Ⅰ)的不饱和小分子配合物有可能为这类反应机理的探索提供有用的信息;另外铜(Ⅰ)烯烃配合物可用作模拟物来研究植物激素乙烯在生物体内的作用机制,因此,开展铜(Ⅰ)烯烃配合物的研究是有意义的,本文报道了4种带有吸电子取代基烯烃的铜(Ⅰ)配合物的合成及其结构表征,发现在惰性气氛中合成的配合物有相当的稳定性,配位的烯烃能被亚磷酸酯取代。     

NS型配体铜（Ⅱ）配合物的合成及电化学性质的研究

ＮＳ型配体铜（Ⅱ）配合物的合成及电化学性质的研究乐学义谭晓明＊何庭玉（华南农业大学应用化学系广州５１０６４２）石巨恩（华中师范大学化学系武汉４３００７０）关键词铜（Ⅱ）氧还电势ＮＳ型配体模拟中图分类号Ｏ６４１．４蓝铜蛋白在生物体内起着传递电子作用，由...     

铽、钙的L-谷氨酸和L-苏氨酸三元配合物的研究

生物体内是多种生物分子共存的复杂环境,三元配合物广泛存在,并表现了许多重要生物功能.氨基酸是生物体内一类普遍存在的生物配体.游离氨基酸可形成多种具有生物功能的多元配合物.     

碘·(N,N'联吡啶)·(三苯基膦)合铜(I)的合成和晶体结构

铜（Ｉ）配合物的研究在金属酶的化学模拟和配合物结构及反应性能等研究方面具有重要的理论和实际意义［１］。但由于铜（Ｉ）配合物不稳定,且在多数有机溶剂中的溶解度较小,铜（Ｉ）配合物的合成比较困难。我们在铜（Ｉ）配合物的合成方面积累了一些经验,合成了一系列含有三苯基膦和氮杂环配体的铜（Ｉ）配合物［ＣｕＸ（ＰＰｈ３）Ｌ］ｎ［２～４］（ｎ＝１,Ｘ＝Ｉ,Ｌ＝１,１０ｐｈｅｎ;ｎ＝２,Ｘ＝Ｂｒ,Ｉ,Ｌ＝Ｃ９Ｈ７Ｎ）,并对它们的结构进行了研究。本文报道一个类似的新配合物［ＣｕＩ（ＰＰｈ３）（ｂｐｙ）］（Ｉ）的合成…     

2-甲基喹 淋与Cu(ClO~4)~2和Cu(BF~4)~2生成配合物的结构研究

以2-甲基喹 啉为配体合成了五种含有阴离子ClO~4^-或BF~4^-的铜(II)配合物, 利用元素分析、红外光谱、电子光谱、电导、热重谱、ESR谱及变温磁化率的测定推测了配合物的结构, 提出双核铜配合物中含有直线型单氧桥Cu(II)-O-Cu(II)键的可能构型。     

2-甲基喹 淋与Cu(ClO~4)~2和Cu(BF~4)~2生成配合物的结构研究

以2-甲基喹 啉为配体合成了五种含有阴离子ClO~4^-或BF~4^-的铜(II)配合物, 利用元素分析、红外光谱、电子光谱、电导、热重谱、ESR谱及变温磁化率的测定推测了配合物的结构, 提出双核铜配合物中含有直线型单氧桥Cu(II)-O-Cu(II)键的可能构型。     

三苦味酸根·2,2'-二硫代二(N-氧化吡啶)合稀土(Ⅲ) 配合物的合成、表征及其抗肿瘤活性研究

据文献报导,2,2′－二硫代二（N－氧化吡啶）（简称配体L）不仅可以用在农药中抵抗生物疾病^[1],而且有着广泛的抗菌作用^[2]。由于稀土元素具有特殊的药理作用^[3,4],它与配体L形成的配合物,可能表现出更特殊的生理活性。因此,我们合成六种稀土苦味酸盐与2,2′－二硫代二（N－氧化吡啶）的配合物,并对配体及配合物的抗菌活性进行了测试。结果表明,配合物对L1210,HL－60人白血病细胞均有优于配体自身的抗肿瘤活性,其中Eu配合物对于HL－60细胞,La、Eu、Er配合物对于L1210细胞均有较强的杀伤能力,值得进一步做体内抗癌筛选。     

混合价双核锰配合物[(Phen)2Mn(μ-O)2Mn(Phen)2]ClO4)3CH2ClCOOH·2H2O的合成与表征

锰在某些生物的氧化还原活性部位起着重要的作用. 绿色植物光系统Ⅱ(PSⅡ)中的氧释放配合物(OEC)、含锰过氧化氢酶(Mn Catalase)、含锰超氧化物歧化酶(MnSOD)、含锰核糖核苷酸还原酶(Mn RR)等活性部位存在着双核或多核锰的配合物[1～3]. 因此, 模拟合成不同氧化态的、不同类型配体和不同核数锰的配合物, 研究其结构和光谱等性质, 对揭示生物体中锰酶的催化氧化还原过程将有重要意义. 混合价Mn(Ⅲ, Ⅳ)配合物的研究对于揭示PSⅡ中两分子H2O氧化为O2的机理具有重要意义[2,4]. 这类配合物的研究已有一些报道[5～10], 邻菲咯啉(Phen)作为配体形成的配合物[(Phen)2Mn\5(μ-O)2Mn(Phen)2](PF6)3*CH3CN的研究虽有报道[11], 但其晶体中两个锰离子配位环境几乎相同. 本文用新方法合成了双核锰配合物(该法容易得到单晶)并进行了表征.     

配位聚合物{[Cu_2(nbdo)_2·(H_2O)_2]·2(H_2O)}_n的热稳定性以及荧光性能和储氢性能(英文)

合成了一种新的以柔性羧酸为配体的铜配位聚合物,考察了其热稳定性能、荧光性能及储氢能力.结果表明,配体2-硝基-苯-1,4-二(氧乙酸)表现出较好的柔韧性;该结构在温度低于541 K的环境中比较稳定,当温度高于541 K迅速发生分解并伴随着轻微的爆轰.配合物的荧光光谱与配体的相比有所蓝移.与此同时,该配合物的储氢能力随着氢气压力的增加而提高;当氢气压力为5.0 MPa时储氢能力可达0.42%.     

手性三元铜(Ⅱ)配合物的制备及其在菊酸不对称合成中的应用

手性金属配合物催化剂在不对称合成中占有重要地位^[1-3]。在该类催化剂参与的不对称催化反应中,配合物中手性配体是催化反应立体选择性优劣的关键^[4,5]。为了改进该类催化剂的性能,主要对手性配体进行过化学修饰。目前合成的手性催化剂几乎都是由同一种手性配体和一种金属离子组成的二元配合物,且高效者并不多.文献[6]曾提到有关手性三元配合物(亦称手性混合配体配合物)。在不对称催化中应用的可能性,但未见具体报道。本文以中性含氮配体和含氧酸与铜(Ⅱ)配位合成了一类手性三元铜(Ⅱ)配合物及其在不对称合成菊酸中的催化性能。