分离和精制

635.由高级脂族醇和烃类的混合物中抽提脂族醇1957,№5,7—13)——研究了从石蜡氧化所得高级脂族醇(Ⅰ)与烃类的混合物中,用溶剂抽提(Ⅰ)的条件.作者用甲醇、乙醇及异丙醇的水溶液进     

生物乙醇制高级醇催化剂研究进展

与乙醇相比,高级醇具有高的十六烷值、高能量密度、对发动机部件无腐蚀性、与水不混溶、稳定性好等直接作为燃料或燃料添加剂的优势,将发酵产生的生物乙醇转化为更有价值的高级醇受到了广泛关注。本工作综述了近年来世界各国有关生物乙醇制高级醇的研究进展,包括金属氧化物、羟基磷灰石(HAP)和负载型金属催化剂的研究开发现状,并比较了不同类型催化剂参与下的乙醇转化率和高级醇选择性,结合乙醇经缩合反应制备高级醇的机理进行了讨论,最后对当前生物乙醇制高级醇的挑战以及未来研究趋势进行了总结与展望,指出多功能催化剂的开发是未来研究重点,羟醛缩合是进一步提高生物乙醇制高级醇转化率与选择性的有效策略。     

CoCuY催化体系上MoOx的助剂作用和协同效应的研究

在6MPa的条件下合成气反应的结果表明,为了获得良好的混合醇产率和选择性,铜、钴和钼的协同并存是重要的.CoCuY催化剂上MoO_x的加入显著提高了甲醇和高级醇的产率.在280℃的反应温度下,获得了175g/kg cat/h的混合醇产率,内含45wt%的高级醇.在Mo/CoCuY催化剂中,钴、铜和钼的氧化物之间具有强的相互作用和协同还原效应.XRD的结果表明,在合成气反应中助剂MoO_x的存在稳定了催化剂中的Y_2O_3晶相结构,减少了其无定形分散.     

聚马来酸酐高级脂肪醇酯的合成及其对聚乙烯的表面改性研究

采用溶液聚合的方法合成聚马来酸酐，考察不同聚合条件对聚马来酸酐产率的影响。将所合成的聚马来酸酐与十八醇、十六醇和十四醇进行酯化反应合成了三种两亲性的大分子表面改性荆聚马来酸酐十八醇酯(PMAO)、聚马来酸酐十六醇酯(PMAH)和聚马来酸酐十四醇酯(PMAT)。对这三种聚马来酸酐高级醇酯／聚乙烯共混体系的表面亲水性进行了研究，采用全反射红外光谱对聚马来酸酐高级醇酯共混体系薄膜进行表征，发现聚马来酸酐高级醇酯可以在聚乙烯薄膜表面富集，接触角测量表明聚马来酸酐高级醇酯的加入可以有效降低聚乙烯薄膜的水接触角。     

羰化反应合成高级醇

近年来,在化学工业中的有机溶剂、增塑剂、洗涤剂、润滑剂,矿冶工业中的浮选剂、萃取剂,以及在农业方面的除莠剂、保温剂等获得广泛的应用和飞速的发展,而这些产品均以高级脂肪醇为主要原料,因此高级醇在化学工业中的地位越来越显得重要。虽然生产高级醇的方法很多,例如粮食发酵制丁醇,丁醇经果培特(Guerbet)反应合成辛醇,醛类缩合制取高级醇,脂肪酸高压氧化制醇,以及近年来发展起来的石蜡氧化法,羰化反应法,齐格勒(Ziegler)法,雷柏(Reppe)法,调节聚合法等。但考虑到资源条件,技     

聚氧乙烯醚的APCI+质谱分析

聚氧乙烯醚类表面活性剂在润滑油中起着乳化或抗乳化作用,许多乳化剂和抗乳化剂含有聚氧乙烯醚组分结构.该类物质的分子通式为:R-(CH2CH2O)nH,其中R可以是醇基、羧酸基或烷基酚基等等,是亲油基团,n是环氧乙烷的聚合度.这类物质是由高级醇、高级脂肪酸或长链烷基酚与环氧乙烷反应而制得的.运用APCI+源能很好的分析该类化合物.本文仅对不含R基的聚环氧乙烯醚[H(CH2CH2O)H]的分析作以介绍.     

铜纳米粒子负载于钴纳米片的双金属催化剂催化CO选择性加氢

使用赖氨酸作为表面活性剂模板, 合成了Cu纳米粒子负载于Co纳米片的双金属催化剂Cu/Co. 与常规的Cu-Co双金属纳米颗粒催化剂相比, Cu/Co催化剂对CO选择性加氢反应表现出特殊的结构效应, 提高了CO转化率和高级醇选择性, 降低了甲烷选择性. Cu/Co催化剂中, Cu(111)面与Co(100)面相互作用的功能化界面有利于深入研究金属-金属的相互作用. 这种双金属催化剂可以将模型催化剂和现实催化应用联系起来, 将有助于获得对合成气转化制高级醇反应机理的本质认识.     

SMA脂肪醇单酯的制备及其应用

以苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA)为骨架,通过酯化反应,在SMA上接枝不同链长的高级脂肪醇(十二醇、十四醇、十六醇和十八醇)侧链,合成了一系列两亲结构的表面活性剂——SMA脂肪醇单酯钠盐(1a～1d·NaOH),其结构经1H NMR和GPC表征,并对表面活性进行了比较。分别用SMA.NaOH和1·NaOH与纸浆共混处理后抄纸,分析了纸张物理机械性能和疏水性能的变化。研究结果表明,SMA·NaOH和1·NaOH均能提高纸张的抗张强度、耐破度和防水性。     

GC-MS测定血液中二十八烷醇

二十八烷醇是天然存在的高级醇,主要存在于糠蜡、小麦胚芽油、蜂蜡等天然产物中.提纯后的二十八烷醇可作为药物、保健食品的添加剂,具有治疗骨质疏松、降低胆固醇、恢复体力等作用.     

SMA高级醇酯的合成及其对HDPE表面的改性

以苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA)为骨架,通过酯化反应,在SMA上接枝不同链长的高级脂肪醇侧链,制备了一系列大分子表面改性剂。将SMA及其高级醇酯化物与高密度聚乙烯(HDPE)进行共混,利用全反射红外光谱(FT-IR-ATR)及水接触角对共混体系的表面特性进行了研究。结果表明:在较低添加量范围内(w≤0.04),SMA的高级醇酯化物可以在HDPE薄膜的表面择优富集,可明显降低薄膜的水接触角,提高薄膜的表面能。     

丙烯酸高级醇酯的合成

丙烯酸高级醇酯是制备多种涂料、助剂与粘合剂的重要原料,酯交换反应是目前合成这类酯的主要途径。为了改进现有方法,我们以甲醇镁Mg(OMe),为催化剂,2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基(TMHPO)为阻聚剂,利用酯交换反应合成丙烯酸C_8—C_(16)正构偶数碳醇酮,获得了良好结果。本法具有操作简便、催化剂活性高、阻聚剂用量少、反应时间短、丙烯酸高级醇酯产率高等特点。     

有序介质中二苯甲酰甲烷的酮醇互变异构

用紫外光谱研究了三苯甲酰甲烷在β-环糊精及离子型和非离子型胶束介质中的酮醇互变异构性质,β-环糊精的引入或胶束的形成使酮醇异构平衡向烯醇式方向移动.结果表明,用二苯甲酰甲烷的酮醇互变异构性质能够表征有序介质的微环境性质,确定表面活性物质的临界胶束浓度.     

改性聚丙烯酸高级酯的合成及其降凝效果的考察

用酯化和热聚合同时进行的方法合成了聚丙烯酸高级醇酯（PAE），并对其进行改性，得到改性聚丙烯酸高级酯（MPAE），在实验室评价了MPAE对几种0#柴油的低温流动性能的改进效果。结果表明，该工艺路线产品的收率几乎达到100％，成本低。并且，改性后的聚丙烯酸高级酯在较宽的分子量范围内具有较好的降凝效果；相比之下，改性之前聚丙烯酯高级酯只在很窄的分子量范围内具有降凝效果。与其它柴油降凝剂相比，MPAE对柴油具有良好的感受性，一般能降低柴油冷滤点3℃－6℃，凝固点降幅在10℃－12℃左右，具备了工业化价值。     

基于SAFT理论关联醇与DMF体系的1H NMR

混合物核磁共振化学位移可以用不同的化学缔合理论研究,但当形成的缔合体种类很多时,需要很多优化参数.作者从统计缔合流体理论（SAFT）出发,提出了一个能关联混合物核磁共振化学位移,但又不需要假设缔合平衡常数的模型.对于醇与N,N-二甲基甲酰胺（DMF）体系,关联的均方根偏差小于1.01％.讨论了醇与DMF体系和醇与正己烷体系核磁共振化学位移随醇的浓度变化趋势的差异,认为醇与DMF形成比醇的自缔更强的交叉缔合是造成这种变化趋势不同的主要原因.     

高分子(纤维)负载手性氨基醇的合成及其催化二乙基锌对苯甲醛的不对称加成

合成了一种高分子纤维负载手性氨基醇催化剂, 并将该高分子纤维负载手性氨基醇用于催化二乙基锌对苯甲醛的对映选择性加成反应, 发现高分子纤维负载的手性氨基醇比树脂负载手性氨基醇的催化效果要好, 所得产物化学收率提高34%, 光学收率提高近9%. 该高分子纤维负载手性氨基醇可重复使用5次以上. 用比较纤维催化剂在催化反应前后的SEM照片方法, 证实了重复使用时催化效率下降的原因是有部分催化剂流失.     

高级脂肪醇化学衍生物的高效液相色谱分析

高级脂肪醇是表面活性剂的最重要的疏水基原料之一,因此分离、分析脂肪醇是一项重要的、经常性的工作。 用气相色谱[GC]可分析脂肪醇,但有些GC仪器由于受汽化温度的限制,对高碳醇特别是C_(16)以上的长碳链醇类分析有一定困难。对高沸点的物质,高效液相色谱(HPLC)就显示出其优越性,我们研究的目的就是用HPLC分析碳数高的脂肪醇。     

Fe调变Cu／ZrO2基催化剂上CO加氢合成低碳醇

采用Ｆｅ改性的Ｃｕ－Ｍｎ－ＺｒＯ２催化剂研究ＣＯ加氢合成低碳醇。在Ｔ＝５５３Ｋ,Ｐ＝６０ＭＰａ,ＧＨＳＶ＝３０００ｈ－１的条件下,产物主要由直链脂肪醇和异丁醇组成,总醇的时空产率为０１４ｇ·ｍｌ－１ｈ－１,其中Ｃ２＋醇的选择性为３０％,同时高级烃类生成量很少。认为在反应过程中有两种合成醇的反应机理同时存在。Ｆｅ和ＺｒＯ２之间存在着一定的协同效应。此外碱金属助剂的加入增强了Ｃ２＋醇的选择性,但对生成醇的活性不利     

催化合成丙烯酸高级醇酯的新型固体酸催化剂

丙烯酸高级醇是重要的精细化工产品和高分子聚合物单体，在涂料、石油降凝剂、建筑、造纸及皮革、化工等领域都有广泛的用途［１，２］。以往工业上用浓硫酸等作为催化剂合成，有腐蚀设备、产品难分离等弊端。本文采用的两种固体催化剂，具有活性高、性能稳定、价格便宜、...     

ZSM-5分子筛生成中的模板效应(Ⅱ)——固体高分辨~(23)Na-MAS-NMR技术研究醇类体系

在醇法合成ZSM-5分子筛的基础上,用固体高分辨~(23)Na-MAS-NMR技术对ZSM-5分子筛原粉、灼烧以及灼烧后吸水的样品进行对比研究,结果表明,在醇法合成的ZSM-5样品中,Na~+与醇分子之间存在相互作用,与醇结合的Na~+在分子筛形成过程中起模板作用.     

铈在低碳混合醇铜基催化剂中的作用

本文研究了铈助剂在低碳混合醇合成中的作用。发现,在Cu-Zn-Al-K催化剂中,以铈取代部分铝,可抑制钾的副作用,延长催化剂的使用寿命,提高高级醇的选择性。同时还发现含铈催化剂表面有纤维网络存在;反应后催化剂中CeO_2特征衍射峰消失,有新的未辨明的物相生成。认为:由大量细小的纤维组成的纤维网络可以对催化剂的结构起稳定作用,有利于热的传递;在反应过程中由于CeO_2部分还原,促进了铈与铜之间的重新分散,加强了二者间的相互作用,抑制铜晶烧结,从而提高了催化剂的热稳定性。另外,铈的存在,可以使钾稳定分散在催化剂表面,有利于高级醇的生成。