用于电有机合成研究的恒电位仪

恒电位仪是进行电有机合成时必不可少的仪器。但国内现有恒电位仪难以控制精度及响应,使用极不方便。在这种情况下,我们参考国外有关文献,采用国产元器件,试制了性能较好的恒电位仪。它具有输出电压高(能满足导电性差的有机电解质的电解),输出电流高(可提高电解速率,缩短反应时间),电解过程中能自动过零(适于极化全过程和脉冲电解的研究),控制精度高及工作稳定等特点。经实验室初步试用,认为符合设计指标,能满足常规电解反应和小规模电合成工作的需要,电解产物之纯度与得率均较理想。仪器中大部分元器件都安装在一块印刷电路板上,成本低,可自行组装使用。     

在玻碳汞膜电极上的电位溶出分析

阳极溶出伏安法是在一适当的电位将痕量金属离子预电解富集在汞滴或汞膜电极之后,再以逆向扫描电压氧化被还原的金属,然后根据电流-电位曲线测定金属离子浓度的方法。Janger最近研究了预电解富集后化学氧化工作电极时的电位-时间特性,并将此技术称为电位溶出分析。这种技术引起了人们的注意并设计出一些专用仪器。今年美国Pit-tsburgh分析化学会也介绍了这种新仪器。原理在一含Hg(Ⅱ)和溶于汞的金属离子M(n)的除氧溶液中,用恒电位器加一适当负的电位于玻碳电极,反应     

在汞电极上酮糖还原的电化学行为

用极谱法及恒电位电解法研究了酮糖中的单糖、果糖、塔格糖、二糖、拉克杜糖的电还原行为，由酮糖的电还原行为从理论上导出了相应的极谱电流－电压方程，该方程被实验所证实，成功地解释了实验现象。恒电位电解后电解的分析结果表明，电解选择性为１００％，电解产物为由酮糖还原成相应的多元醇。     

电分析化学的进展

电分析化学自1800年伏打堆电池问世,并随之推广用于分析检测以来,发展很快,也更趋完善。电分析法主要包括电重量法(电解)和电容量法(电滴定)、极谱法、电位法、库仑法和电泳法等。电滴定法相继发展了电位滴定、电流滴定、电导滴定(包括高频滴定)和库仑滴定等。本文着重介绍近年来在电分析化学中有特点发展的一些新方法,并对电分析化学的发展趋势     

纤维素硫酸半酯钠盐的硫酸酯基离子选择电极电位滴定法

纤维素硫酸半酯钠盐(NaCS)是一种水溶性聚电解质。它的硫酸酯基通常采用元素分析法、重量法或胶体滴定法测定硫含量求得。诚然,元素分析法和重量法往往存在燃烧不完全或操作步骤过长的缺点,产物制备过程中掺杂的亚硫酸盐和硫酸盐会影响测定结果。在胶体滴定法中,带负电性的胶体不能直接测定,必须采用反滴定法。本文采用阳离子表面活性剂选择电极作指示电极,用阳离子表面活性剂电位滴定法测定NaCS的硫酸酯基。此法操作简便、快速,硫酸盐等杂质不干扰测定,可得到满意结果。     

电羧化苯乙烯基苯基酮合成2,4-二苯基-4-丁酮酸

研究了常压下以CO2和苯乙烯基苯基酮为原料的电羧化反应. 在一室型电解池中, 用Mg作为辅助电极, 不锈钢、铜、镍、钛、石墨电极等作为工作电极, Ag/AgI为参比电极, 恒电位电解苯乙烯基苯基酮和CO2可得到产物2,4-二苯基-4-丁酮酸. 为提高电解产率, 优化了电解条件, 对影响该反应的溶剂、支持盐、阴极材料、电解电位、底物浓度和温度等因素作了进一步讨论. 实验结果表明, 不同的电解条件下, 苯乙烯基苯基酮的还原性能存在较大差异. 通过变化规律的研究, 找到了各个影响因素的最佳条件为: 反应温度为0 ℃, MeCN作为溶剂, 0.1 mol•L－1 四乙基四氟硼酸铵为支持盐, 不锈钢电极为工作电极, Mg棒为辅助电极, 电解电位是－1.75 V. 在此条件下恒电位电解, 2,4-二苯基-4-丁酮酸的产率可达88%. 在乙腈中还研究了苯乙烯基苯基酮的电化学行为, 推测其电羧化反应经历一个电子传递反应-化学反应-电子传递反应-化学反应(ECEC)过程.     

铜精矿中铜的电解重量法测定及其与碘量法测定的比较

采用电解重量法,以硝酸、硫酸消解试样,加入氢溴酸除去杂质元素,氨水分离过滤,含铜滤液进行电解称重,并辅以电感耦合等离子体原子发射光谱法测定残渣、残液中的回收铜,得到铜精矿中的铜含量。通过标准样品准确度实验,可知电解重量法测定铜精矿铜含量准确可靠,并对抽取的10个铜精矿样品进行测定,并将其测定结果与经典碘量法测定结果对比,绝对偏差均在±0.15%以内,测定结果吻合。通过精密度比较发现,电解重量法所得标准样品GBW07166和检测样Cu-10相对标准偏差分别为0.20%、0.19%,均较碘量法0.34%、0.28%小,具有更高的精密度。因此,推广电解重量法测定铜精矿中铜含量很有必要。     

铜精矿中铜的电解重量法测定及其与碘量法测定的比较

采用电解重量法,以硝酸、硫酸消解试样,加入氢溴酸除去杂质元素,氨水分离过滤,含铜滤液进行电解称重,并辅以电感耦合等离子体原子发射光谱法测定残渣、残液中的回收铜,得到铜精矿中的铜含量。通过标准样品准确度实验,可知电解重量法测定铜精矿铜含量准确可靠,并对抽取的10个铜精矿样品进行测定,并将其测定结果与经典碘量法测定结果对比,绝对偏差均在±0.15%以内,测定结果吻合。通过精密度比较发现,电解重量法所得标准样品GBW07166和检测样Cu-10相对标准偏差分别为0.20%、0.19%,均较碘量法0.34%、0.28%小,具有更高的精密度。因此,推广电解重量法测定铜精矿中铜含量很有必要。     

电解沉积压电频移分析的理论与验证

提出了控制电位电解和恒电流电解两类电解沉积的压电频移分析法测定的理论公式,用实验结果验证了它的正确性.     

用过氧化氢和尿素控制银铜电解测定

电解分析测定银铜,一般均需在恒电位,即控制外加电压的条件下,进行电解,操作繁琐。Charlot等提出借助辅助体系,稳定电极电位的方法,例如加一种试剂到电解溶液中,用以稳定电极电位,阻止干扰离子的沉积,而不影响待测物质的沉积。三价铁盐能稳定电极电位分离银、铜,在一定的电流之下,首先还原的是Ag~+,然后是Fe~(3+),而cu~(2+)不被还原。如果需要在同一溶液中电解测定银铜时,三价铁盐的存在是不合适的,因为     

控制电位电解测定银合金中银

报道了应用KDS－1型快速控制电位电解仪测定银合金中银的快速方法，采用在氨性介质中，加入EDTA作掩蔽剂，阴极电位控制在0.20-0.30V（vs.SCE)进行电解。该方法可用于含银ωAg≥0.2%的多种合金，分析结果的准确度及精密度均优于现行标准中的氯化银重量法。     

脉冲极谱溶出法测定高纯铟中镉和铜

铟中镉的极谱测定,由于在一般情况二者半波电位相差很小使直接测定发生困难,Pohl等在5N HBr 介质中用异丙醚多次萃取主体元素后再用经典极谱法测定镉等痕量杂质,该法灵敏度低.用脉冲极谱溶出法测定镉灵敏度很高,但大量铟存在下测定镉尚未见报导.我们用国产 JP-MI 型脉冲极谱仪,配合玻炭电极,在0.5M 乙二胺-0.5MKOH-5×10~(-5)MHg(NO_3)_2底液中,选择适当的电解电位,铟大于镉一千倍时仍能测定 ppb 级的镉.我们     

AgNO3示波电位滴定法测定VB1或VB6

VB_1和VB_6是生物体生长和代谢所必需的两种重要的维生素,其制剂的分析方法主要有重量法,紫外分光光度法,非水滴定法等。其中一些方法手续繁琐、费时。本文设计了一种比较简单的分析方法——AgNO_3示波电位滴定法,该法所需仪器简单,操作方便,不需分离等手续可直接测定片剂和液剂中VB_1或VB_6的含量。测定速度快,终点敏锐,所得结果准确可靠。 示波电位滴定法是将两支性能不同的电极直接连于示波器输入端,利用荧光屏上荧光点的移动情况,反映出滴定过程中两电极间的电位差变化。在终点时由于两电极的电位差发生很大变化,荧光点便产生突然的移动。该法曾被称为是一种最简单的电滴定法。Ag~+与Cl~-间的沉淀滴定用该法可指示出敏锐的滴定终点。VB_1和VB_6均为盐酸盐类药物,所含Cl~-与本体有定量关系,本文利用AgNO_3标准溶液直接滴定此药物中的Cl~-,以示波电位法指示滴定终点,由终点时消耗的AgNO_3溶液的体积和浓度便可计算出VB_1或VB_6的含量。     

PAn/Pt修饰电极的电色效应及其在滴定分析中的应用

采用恒电位电解聚合的方法制备了聚苯胺修饰电极（PAn/Pt)，循环伏安法分析表明，该电极在无机酸溶液中是电活性的，且随着颜色的变化呈现不同的电位响应，应用于滴定分析中具有灵敏度高、不污染溶液等 特点，是一种有价值的显色指示电极。     

KDS－1型快速双单元控制电位电解仪的应用

ＫＤＳ－１型快速双单元控制电位电解仪的应用试验小组（中国人民解放军第九七五九厂）铜及其合金中铜的仲裁测定历来采用电解重量法￣［１～４］，但其分析速度较慢，按其铜含量的高低分析时间在１至１６ｈ之间变动，特别是纯铜中铜的电解测定所需时间最长，约需１６～１...     

电解分离-电感耦合等离子体质谱法测定高纯铜中的杂质元素

建立了电解分离-电感耦合等离子体质谱法测定纯铜中17种杂质元素(Be,Mg,Al,P,Ti,Cr,Mn,Co,Ni,As,se,Zr,Cd,Sn,Sb,Te和Pb)的方法.通过控制电流分离基体铜,大于99%的铜沉积至阴极,各杂质元素的回收率大于90%.研究了电解后电解液的酸效应、残余铜的影响和基体效应.结果表明,选用合...     

合金相的恒电位侵蚀电量定量法

合金相的电解侵蚀是利用外加电流使试样在电解液中受到适当程度极化,当电解电位(E)与基体稳定电位(E_R~基)和目的相稳定电位(E_R~相)之际满足E>E_R~基>或E_R~基>E>E_R~相,目的相受腐蚀较基体更甚因而被显示。恒电位侵蚀比一般电解或化学试剂法,不仅能更确切且严格地控制氧化条件,使能得到好的重现性,而且借控制电位可进行多相的示差或选择性侵蚀。有人利用恒电位侵蚀使一些金相上难     

恒电流电解—ICP-AES法同时测定高纯铜、铅中15种痕量杂质

本文提出用恒电流电解技术分离除去基体,JCP AES法同时测定高纯铜和高纯铅中的15种痕量杂质。方法对于基体的分离效率达99.9%以上,痕量杂质的标准加料回收率在87—106%之间。本法具有干扰小、准确度高、分析速度快、操作简便等优点。     

催化极谱法测定锌电解液中微量钴

在湿法炼锌厂 ,锌电解液中杂质钴对析出锌的质量和锌电解的电流效率影响较大。传统工艺用黄药净化除钴 ,对钴的测定要求是 1μg· ml-1,通常采用亚硝基 - R盐比色法测定。自采用锑盐深度净化工艺后 ,对钴的测定要求为 0 .1 μg· ml-1,亚硝基 - R盐比色法的灵敏度达不到这个要求。本文在文献 [1 ,2 ]基础上采用催化极谱法测定钴 ,在柠檬酸铵 -盐酸羟胺底液中 ,Co( )与丁二酮肟形成的络合物在示波极谱仪上产生波形良好的催化极谱波 ,波峰电位为 - 1 .1 V(vs.SCE)。Zn2 +在此底液中的还原极谱波的波峰电位为 - 1 .3V,严重影响 Co2 +的催化…     

高纯汞的分析

高纯汞的分析一般是按国家标准GB913-66方法进行,即蒸馏分离汞,以重量法测定残渣,然后用差减法求得汞量。但是,此方法化费时间。也有采用测定汞中杂质的方法,但需特殊设备。若用化学法测定杂质,则更繁琐费时。我们采用蒸馏分离汞,以硝酸分解残渣,用铜