2-芳基-2,3-二氢4(1H)-喹唑啉酮类化合物的合成

在NaHSO4催化下,以苯甲醛和邻氨基苯甲酰胺为底物,在室温下合成了一系列2-芳基-2,3-二氢-4(1H)-喹唑啉酮类化合物,该反应产率高、操作简单、并且避免使用有毒的金属催化剂.     

离子液体介质中一锅法合成2-氨基-4-苯基-6-(苯基硫基)-3,5-二氰基吡啶衍生物

考察了各种不同介质中,芳醛、丙二腈和苯硫酚为原料的一锅反应,发现在离子液体1-正丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([bmim]BF4)介质中,反应能够在较短时间内高产率地生成2-氨基-4-苯基-6-(苯基硫基)-3,5-二氰基吡啶衍生物,且没有1,4-二氢吡啶副产物的生成.该方法具有反应条件温和、产率高、选择性好和环境友好等优点,且离子液体容易回收,可循环使用.     

Mg(ClO4)2催化2-取代-4-甲酰基-1,2,3-三唑与β-环己二酮的缩合反应

在Mg(ClO4):催化下,2-取代-4-甲酰基-1,2,3-三唑代替传统的芳香醛与β-环己二酮在乙腈介质中进行缩合反应生成氧杂葸,反应时间为5～6 h,产率75%～86%.该方法具有操作简便、反应时间短及产率高等优点,为此类化合物的合成提供了一种有效的新方法.在没有催化剂的体系中,反应生成的是氧杂蒽开环产物.     

氯甲基化-二苯并-14-冠4的合成

以邻苯二酚和1,3-二溴丙烷为原料,高产率(50.24％)地制备了二苯并-14-冠-4(1);1在多聚甲醛和浓盐酸存在下与四丁基溴化胺反应,合成了氯甲基化-二苯并-14-冠4,其结构经1H NMR和IR表征.     

酵母发酵液直接催化4-氯-乙酰乙酸乙酯不对称还原生成4-氯-3-羟基-丁酸乙酯

 考察了面包酵母发酵液直接催化4-氯-乙酰乙酸乙酯(COBE)的不对称还原反应,并进行了手性添加物的筛选和反应条件的优化实验. 结果表明,以β-环糊精为手性添加物时,酵母发酵液催化COBE不对称还原生成光活性产物(S)-4-氯-3-羟基-丁酸乙酯((S)-CHBE)的产率和ee值分别高达76%和92%. 在一定条件下,增大β-环糊精浓度,有利于(S)-CHBE的生成. 最佳酵母菌培养时间为16～18 h, 最佳反应温度和pH值分别为29～31 ℃和7.2.     

3-苯基-5-(1-环己烯)-2-戊烯-4-炔酸甲酯的合成

在PEG-400反应介质中,以PdCl2(PPh3)2/CuBr为催化体系合成了3-苯基-5-(1-环己烯)-2-戊烯-4-炔酸甲酯,该反应产率高,对环境友好,且催化体系可以适当地重复使用.     

重组大肠杆菌细胞不对称还原4-氯乙酰乙酸乙酯合成(R)-(+)-4-氯-3-羟基丁酸乙酯

 从赭色掷孢酵母(Sporobolomyces salmonicolor ZJU0105)中克隆出NADPH依赖型醛基还原酶基因,构建了重组大肠杆菌E.coli BL21(pET28-ALR0105), 该工程菌可以高效地表达醛基还原酶. 将重组细胞用于催化4-氯乙酰乙酸乙酯不对称还原,合成出具有光学活性的(R)-(+)-4-氯-3-羟基丁酸乙酯. 实验发现,在加入适量辅酶及辅酶再生酶的条件下,利用重组细胞催化还原反应可以获得比使用赭色掷孢酵母更高的转化率、产率和ee值,得到了几乎是光学纯的(R)-(+)-型产物,从而解决了酵母细胞催化此类反应ee值较低的问题. 考察了辅酶及共底物的添加、底物和产物的浓度、pH值、温度以及菌体密度等因素对还原反应的影响. 结果表明,不对称还原反应必须在辅酶NADPH和辅酶再生酶系及共底物葡萄糖的参与下进行; 底物和高浓度的产物对还原反应有一定的抑制作用; 当pH＞6.0时,反应的转化率及产率都显著降低; 高密度重组细胞可以减小底物的抑制作用.     

微波辐射下合成5-芳亚甲基-2,3-二芳基-4-噻唑啉酮类化合物

在水介质中,以四丁基溴化铵(TBAB)作催化剂,微波辐射下使芳醛与4-噻唑啉酮反应合成一系列5-芳亚甲基-2,3-二芳基-4-噻唑啉酮类化合物.该反应具有反应时间短、产率高、环境友好、后处理简便等优点.所有化合物均经IR,MS,1H NMR和元素分析确定.同时用X射线衍射法测定了化合物4a的晶体结构.     

无溶剂条件下固相合成2,3-二芳基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮

在NaOH存在下,无溶剂加热靛红酸酐和席夫碱,合成一系列2,3-二芳基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮衍生物.该反应产率高,操作简单.反应中考察了不同席夫碱对反应的适用性,合成了16个产物.产物结构经IR,1HNMR,HRMS确证.     

一种4β-氨基鬼臼毒素的合成新方法

报道了一种在室温条件下和在四氢呋喃水溶液中用Zn/HCO2NH4还原4β-叠氮鬼臼毒素制备抗癌药物中间体4β-氨基鬼臼毒素的新方法. 此方法具有产率高(96%)、不需要用贵金属(如钯或钐)催化和无水条件、操作方便等优点. 最佳的反应条件为: 底物、Zn和HCO2NH4的物质的量之比为1∶2∶4, 反应溶剂为85%四氢呋喃水溶液, 反应时间为5 h.     

金刚烷基甜菜碱型表面活性剂的合成研究

以金刚烷胺和甲酸、甲醛为原料,经过埃斯韦勒一克拉克甲基化反应合成了N,N-二甲基金刚烷叔胺.随后采用N,N-二甲基金刚烷叔胺与氯乙酸钠通过季铵化反应合成N-(1-金刚烷基)-N,N-二甲基甜菜碱两性离子表面活性剂,并通过探讨溶剂-选择、反应温度、反应时间、反应体系pH值、反应物配比对反应产率的影响,得出金刚烷基甜菜碱的...     

新型叶酸拮抗剂吡啶并嘌呤衍生物的环合反应研究

将6-取代-2,4-二氨基哌啶并[3,2-d]嘧啶衍生物与N,N-二甲基甲酰胺、三氯乙酰氯在25℃反应2h,"一锅法"环合反应生成7-取代-2-氨基-7,8-二氢-6H-吡啶并[1,2,3-gh]嘌呤衍生物,利用NMR、HRMS确定目标化合物的结构。考察了不同底物、反应底物比例、反应时间、温度对反应产率的影响,并提出可能的反应机理。该反应条件温和、效率高、操作简单。     

聚对苯二甲酸丙二醇酯的甲醇解聚研究

在高压反应器中研究了聚对苯二甲酸丙二醇酯的甲醇解聚反应规律,考察了反应温度、时间等对解聚反应的影响。结果表明,单体收率随反应温度的升高、反应时间的延长而增加;利用凝胶色谱分析了反应后固体产物的组成,利用羧甲基浓度随反应时间的变化建立了动力学方程,计算得到解聚反应的活化能为87.8kJ/mol。     

CO oxidation reaction on Pt(111) studied by the dynamic Monte Carlo method including lateral interactions of adsorbates

The dynamics of adsorbate structures during CO oxidation on Pt(111) surfaces and its effects on the reaction were studied by the dynamic Monte Carlo method including lateral interactions of adsorbates. The lateral interaction energies between adsorbed species were calculated by the density functional theory method. Dynamic Monte Carlo simulations were performed for the oxidation reaction over a mesoscopic scale, where the experimentally determined activation energies of elementary paths were altered by the calculated lateral interaction energies. The simulated results reproduced the characteristics of the microscopic and mesoscopic scale adsorbate structures formed during the reaction, and revealed that the complicated reaction kinetics is comprehensively explained by a single reaction path affected by the surrounding adsorbates. We also propose from the simulations that weakly adsorbed CO molecules at domain boundaries promote the island-periphery specific reaction.     

The photokinetics of phenothiazine dyes with titanium trichloride in different solvents

The kinetic parameters of photoinduced electron transfer reaction of two phenothiazine dyes, methylene blue and methylene green with titanium trichloride, were determined in water and different aqueous-alcoholic solvents at different acidities by using a specially designed optical system. The rate of photoinduced electron transfer reaction was measured by determining the quantum yield of the reaction. The methylene green had a higher reactivity as compared to methylene blue with titanium trichloride. The graphical analysis showed that the reaction of dye with titanium trichloride follows pseudo–first-order kinetics. A reaction mechanism was proposed by considering the different excited states of dye and their possible interaction with the solvent and titanium trichloride. The different steps in the reaction mechanism were taken into consideration for deriving rate equations, which were used to determine the different rate constants in the reaction mechanism in different solvents.     

异辛醇中酶催化高效合成阿莫西林的研究

通过比较6种有机溶剂作为反应介质时对阿莫西林合成的影响,发现反应介质在保持酶的催化活性和稳定性方面发挥着非常重要的作用,确定异辛醇为酶催化合成阿莫西林的反应介质.通过研究不同温度下异辛醇中酶催化合成阿莫西林的时间曲线,确定了最佳反应温度和反应时间,通过对底物浓度和酶浓度进行响应面优化,最终得到阿莫西林合成的最优反应条件,在最优条件下可得到91.37%的最大阿莫西林产率.     

An Mo theoretical study on the reaction of benzocyclobutene with ethylene. Concerted vs stepwise

In an attempt to determine the reaction mechanism of the Diels-Alder type cycloaddition reaction of benzocyclobutene with dienophiles, the stabilities for the assumed intermediate structures were examined by using MINDO/3, STO-3G, and 4-31G methods. The potential energies of the ring-opening reaction of the benzocyclobutene and cycloaddition reaction of quinodimethane with a dienophile were obtained by MINDO/3 and discussed in relation to the controversial reaction mechanism of the cycloaddition, concerted vs stepwise mechanisms. The results lead to a conclusion that the reaction involves a biradical intermediate followed by a stepwise cycloaddition.     

介孔有机无机杂化材料的合成和表征及在Pinacol重排反应中的研究

以巯丙基-三乙氧基硅烷为有机硅源,采用接枝法合成了磺酸基功能化有机无机杂化材料(MCM-SO3H).XRD、FT-IR、BET的研究表明,磺酸基功能化介孔有机无机杂化材料具有非常高的比表面积和规整的六方孔道结构.酸性测定表明,MCM-SO3H含酸量为0.40mmolH /g.MCM-SO3H对pinacol重排反应具有很高的催化活性,在反应温度为383K时,pinacol的转化率接近100%,pinacolone的选择性达到90%左右.反应温度、反应时间、催化剂用量和溶剂对pinacol重排反应有很大的影响提高反应温度、延长反应时间和增加催化剂的用量,均可提高pinacol的转化率和pinacolone的选择性.中等极性溶剂有利于pinacol重排反应.     

负载型过氧磷钨杂多化合物上正己醇催化氧化成正己酸

由正己醇合成正己酸不仅可以提高附加值,还能生产己酸类香料以及多种医药产品．利用杂多过氧磷钨季铵盐催化剂,以对环境友好的H2O2 为氧化剂催化十八醇氧化成十八酸的研究已有报道［1,2],但合成负载型相转移催化剂并用于本课题的研究还未见报道．由于过氧磷钨十八烷基季铰盐催化剂（POWP）通常只有很小的比表面积,而SiO2不仅有大的比表面积,同时它所具有的表面羟基是杂多化合物的良好载体［2],POWP负载后的催化剂（POWPS）与未负载的POWP相比,将正己醇氧化为正已酸的收率提高了10多个百分点．     

Highly efficient synthesis of linear pyrrole oligomers by twofold Heck reactions

The twofold Heck reaction of the vinylpyrroles 3a and 3b with the iodobenzenes 4a-c led to the linear pyrrole oligomers 5, 6, and 7. The synthesis of both symmetrical and unsymmetrical oligomers, such as 10a and 10b, was also accomplished by a Heck reaction of 8 and 9 and by a Heck reaction of 3a and 11 followed by a Wittig reaction and a second Heck reaction with 8. The pentacyclic oligomers 14 and 19 were prepared by a twofold Heck reaction of 13 with 4 and by a twofold Heck reaction of 15 with 16 followed by a Wittig reaction and a twofold Heck reaction with 8.