Siloxanverbindungen als aktive Komponenten in ionenselektiven Elektrodenmembranen

Ohne Zusammenfassung

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Siloxane compounds as active components in ion selective electrode membranes

     

Novel computer evaluation of multiple standard addition with ion-selective electrodes

Summary A novel method has been worked out for the computer calculation of unknown sample concentrations from the results of the multiple standard addition method. The program has been run on a desk computer.

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Neuartiges Rechnerverfahren zur Auswertung der mehrfachen Standardzugabe mit Hilfe ionenselektiver Elektroden

Zusammenfassung Es wurde ein neues Rechnerverfahren zur Bestimmung unbekannter Konzentrationswerte mit Hilfe der Methode der mehrfachen Standardzugabe ausgearbeitet. Das neue Programm wurde auf einem Tischrechner getestet.

     

Fluoridspuren als Fehlerquelle bei der Untersuchung von Metallfluorkomplexen mit Hilfe der Fluoridmembran-Elektrode im NaCl-Medium und deren Beseitigung mittels Gegenstromelektrolyse

Zusammenfassung Die Anwendung der Fluoridmembran-Elektrode zur Bestimmung der Stabilitätskonstanten von Metallfluorokomplexen im NaCl(p.a.)-Medium führt zu erhöhten Werten im unteren Bereich der Komplexbildung. Dieser Fehler ist auf das Vorhandensein von Fluorid-Verunreinigungen im NaCl zurückzuführen und kann rechnerisch berücksichtigt werden. Eine Reinigung des NaCl mit Hilfe der Gegenstromelektrolyse wird beschrieben.

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Fluoride traces as an error source in the investigations of metal fluoro complexes by means of the fluoride membrane electrode in NaCl-medium and their removal by counter current electrolysis

Summary The use of the fluoride membrane electrode for the determination of the stability constants of metal fluoro complexes in NaCl(p.a.) medium leads to too high values, particularly in the region of small average ligand numbers. This error is caused by the fluoride contamination in NaCl and can be taken into account by calculation. The decontamination of NaCl(p.a.) by means of counter current electrolysis is described.

     

Adsorptionspolarisierte Elektroden zur Endpunktsindikation bei der potentiometrischen Titration

Zusammenfassung Adsorptionspolarisierte Elektroden (APE) lassen sich mit Erfolg bei coulometrischer Reagenserzeugung verwenden. Bei getrenntem Generatorstromkreis, Vierelektrodenanordnung, erhält man ähnliche Ergebnisse wie in der Volumetrie. Die Generatoranode läßt sich aber auch gleichzeitig als zwangspolarisierte Elektrode in den Indicatormeßkreis einbeziehen. Mit dieser Dreielektrodenanordnung lassen sich Halogenide auch in wäßriger Lösung nebeneinander mit Ag⁺ bestimmen. Bei hoher Oberflächenladungsdichte (oberflächengestörte APE) wird die Endpunktsanzeige für Br^–/J^– deutlich verschärft.Unter bestimmten Bedingungen kann man auf das Diaphragma im Generatorstromkreis verzichten. Das ermöglicht Mikrotitrationen im Bereich von 10^–8-10^–10 Val J^– in 50-20 l Lösung, die als Tropfen in eine zur Öse geformte Generatoranode eingebracht wird. Die Titration von Br^– ist nur mit geringerer Empfindlichkeit möglich. Cl^– kann in rein wäßriger Lösung auf diese Art nicht bestimmt werden.Wir danken Frau Helga Strehlau für die sorgfältige Durchführung von Messungen, dem Minister für Wissenschaft und Forschung des Landes Nordrhein-Westfalen, Landesamt für Forschung, sowie dem Verband der Chemischen Industrie, Fonds der Chemie, für Sachbeihilfen.     

Adsorptionspolarisierte Elektroden zur Endpunktsindikation bei der potentiometrischen Titration

Zusammenfassung Ein potentiometrisches Verfahren zur getrennten Bestimmung von Selen(IV) und Tellur(IV) nebeneinander im Mikrogrammbereich wird beschrieben. Grundlage ist die Reaktion von Selen(IV) und Tellur(IV) mit Kaliumjodid. Das freigesetzte Jod im Falle des Selens(IV) bzw. der Jodokomplex des Tellurs(IV) werden mit Thiosulfat reduziert. Die Potentialänderung zwischen einer glatten und einer adsorptionspolarisierten Platinelektrode (APE) wird verfolgt. Es werden aufeinanderfolgende, bezogen auf die APE, positive Stufen erhalten. Im Bereich von 1–20 ppm erhält man relative Standardabweichungen für Selen und Tellur um =1% (n= 7–9). Die Anwendung auf die Untersuchung von Erzkonzentraten wurde erprobt.

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Adsorption-polarised electrodes for endpoint indication in potentiometric titration

Summary A potentiometrically indicated titration for the simultaneous determination of microgram amounts of selenium(IV) and tellurium(IV) is presented, based on the reaction with potassium iodide. The iodine liberated or the complex tellurium iodide ions, respectively, are reduced by thiosulphate. The potential difference between two platinum electrodes, one undisturbed and the other platinated, is recorded. The individual endpoints are indicated by two positive potential steps, referred to the APE. The relative standard deviations for 1–20 ppm of selenium(IV) and tellurium(IV) amount to = 1% (n=7–9). The method has been tested with ore concentrates.

Wir danken dem Minister für Wissenschaft und Forschung des Landes Nordrhein-Westfalen, Landesamt für Forschung, sowie dem Verband der Chemischen Industrie, Fonds der Chemie, für Sachbeihilfen.     

Potentiometrische Titration von Sulfat, Barium und Strontium mit Hilfe einer bleisensitiven Elektrode

Zusammenfassung Die bleisensitive Elektrode der Fa. Orion spricht neben Bleiionen auch auf Sulfationen an. Dies ermöglicht die potentiometrische Titration von Sulfat mit Bariumperchlorat sowie die Titration von Barium und Strontium mit Natriumsulfat. Der günstigste pH-Bereich liegt zwischen 5 und 7. Titriermedium sind Dioxan-Wasser-Gemische. Die Verfahren sind sehr empfindlich und erlauben in allen Fällen die Titration bis herab zu 5·10^–4 mMol.Anwendungsbeispiele für die Bestimmung von Schwefel in organischen Verbindungen nach Schöniger- oder Wickbold-Verbrennung sind angegeben.

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Potentiometric titration of sulphate, barium and strontium by means of a lead-sensitive electrode

The Orion lead electrode was found to be responsive not only to lead ions but to sulphate ions, too. This offers possibilities to titrate sulphate with barium perchlorate and reversely barium and strontium with sodium sulphate. The useful pH range is 5–7. Dioxan-water mixtures serve as solvents. The described methods are highly sensitive and allow determinations down to 5×10^–4 millimoles.Examples are given for the determination of sulphur in organic samples after combustion according to Schöniger or Wickbold.

     

Adsorptionspolarisierte Elektroden zur Endpunktsindikation bei der potentiometrischen Titration

Zusammenfassung Adsorptionspolarisierte Elektroden (APE) sind geeignet, die potentiometrische Titration geringer Mengen von Palladium mit Jodid, z.B. zur Bestimmung in Katalysatoren, zu indizieren. Die besten Resultate erhält man mit einer Meßkette bestehend aus einem palladiniertem Pt-Blech, das gegen ein Pt-Blech geschaltet wird. Die Titration wird durchgeführt in salzsaurer Lösung bei ca. pH 2 oder in schwefelsaurer Lösung, wobei sie weitgehend unabhängig von der Säurekonzentration abläuft. Der Äquivalenzpunkt wird durch einen scharfen, positiven Potentialpeak angezeigt. Für die Bestimmung von 50 g Pd beträgt die relative Standardabweichung 1% (n = 15).Wir danken dem Minister für Wissenschaft und Forschung des Landes Nordrhein-Westfalen, Landesamt für Forschung, sowie dem Verband der Chemischen Industrie, Fonds der Chemie, für Sachbeihilfen.     

Einfaches Verfahren zur Bestimmung des Chloridgehaltes von schwefelsauren galvanischen Kupferb?dern mit Hilfe ionensensitiver Elektroden

Zusammenfassung Die Anwendung einer chloridionensensitiven Elektrode für die direktpotentiometrische Chloridbestimmung in galvanischen BÄdern wird beschrieben und eine genaue Arbeitsvorschrift sowie drei verschiedene Auswerteverfahren angegeben. Die Messungen wurden in einem Bereich von 30–250 mg Cl^– je Liter Badlösung an Modellösungen durchgeführt. Die einzelnen Methoden ergaben eine Standardabweichung von ±2,1 mg bei Verwendung einer Eichkurve, ±2,2 mg beim Standardzusatzverfahren und ±3,6 mg bei der Direktablesung auf einer logarithmisch geteilten Skala eines mV-Meters. Ebenso wurden Messungen an einer Reihe von Badproben durchgeführt.Für wertvolle Anregungen und Diskussionen danken wir Herrn Schwank, Siemens AG, Abt. Informationselektronik.     

The use of a cupric ion-selective electrode as end-point detector in precipitation titration of oxalate

Summary It is demonstrated that oxalate can be titrated at pH 6–8 by employing lead(II) as titrant and a cupric ISE as end-point detector in the presence of traces of cupric ions. The response of the ISE to oxalate and E/pH plots have been examined. The method has been tested for the range of 0.8–40 mM oxalate. Recovery was found generally to be better than 98% and relative standard deviation was 0.4% at the 4 mM level. Interferences from carbonate, phosphate and arsenate can in part be overcome by adjusting the pH to 6.0±0.2.

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Verwendung einer Kupfer-ionenselektiven Elektrode als Endpunkt-Detektor bei der Fällungstitration von Oxalat

Zusammenfassung Es wird gezeigt, daß Oxalat bei pH 6–8 mit Blei(II)-Lösung in Gegenwart von Kupferionen titriert werden kann, wobei eine Kupfer-ionenselektive Elektrode zur Endpunktsindikation dient. Das Verfahren wurde im Bereich 0,8–40 mM Oxalat getestet und die Anzeigeempfindlichkeit untersucht. Die Wiederfmdensrate ist besser als 98%; die relative Standardabweichung beträgt 0,4% bei 4 mM Oxalat. Durch Einstellung des pH-Wertes auf 6,0±0,2 können Störungen durch Carbonat, Phosphat und Arsenat z.T. eliminiert werden.

     

Zur Reproduzierbarkeit von Na+-, K+- und Ca2+-selektiven Diskelektroden in Abh?ngigkeit vom Anzeigefehler des verwendeten Potentialme?ger?tes

Zusammenfassung Für die Na⁺-, K⁺- und Ca²⁺ -Bestimmung mit ionenselektiven Diskelektroden im medizinischen Bereich empfiehlt sich die Zweipunkteichung. Die mit diesem Verfahren erzielbare Reproduzierbarkeit wird theoretisch aufgrund des Ablesefehlers am Meßinstrument berechnet und mit experimentellen Werten verglichen. Die theoretisch berechneten und experimentellen Standardabweichungen liegen für 1-wertige Ionen bei 0,3 % und für 2-wertige bei 0,6 %. Die Genauigkeit wird nicht durch die Elektroden, sondern die gegenwärtig verfügbaren Meßgeräte begrenzt.

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On the reproducibility of Na⁺-, K⁺- and Ca²⁺-selective disc electrodes as dependent on the indicating error of the potential measuring device

Summary In clinical analysis it is recommendable to use a two-point calibration for the determination of Na⁺, K⁺ and Ca²⁺ ions by ion-selective disc electrodes. The accuracy, which can be obtained by this calibration method, is treated theoretically, and the results are compared with experimental data. Theoretical and experimental standard deviations are in very good agreement, with 0.3 % for Na⁺ and K⁺ and 0.6 % for Ca²⁺. The precision is limited by the measuring instrument and not by the disc electrodes.

Wir danken dem Fonds der Chemischen Industrie, dem Bundesministerium für Forschung und Technologie der Bundesrepublik Deutschland und der Dr. E. Fresenius KG, Bad Homburg v.d.H., für die Unterstützung der Arbeiten.     

Adsorptionspolarisierte Elektroden zur Endpunktsindikation bei der potentiometrischen Titration

Zusammenfassung Die Möglichkeit der analytischen Verwendung adsorptionspolarisierter Elektroden (APE) bei Redoxtitrationen wird untersucht. Beispiele für die erfolgreiche Anwendung werden gezeigt. Notwendig zur Ausbildung eines scharfen Peaks im Titrationsendpunkt ist die Ausbildung einer spezifischen Adsorptionsschicht der zu bestimmenden Ionen. Störungen durch Adsorptionsverdrängung, Katalysator- und Fremdioneneinflüsse sowie irreversible Adsorption werden an Beispielen besprochen.Wit danken dem Landesamt für Forschung des Landes Nordrhein-Westfalen sowie dem Verband der Chemischen Industrie, Fonds der Chemie, für finanzielle Förderung.     

Optimierung einer Kalium-Valinomycin-Diskelektrode

Zusammenfassung Es wird über die Optimierung einer Kalium-Valinomycin-Diskelektrode durch den kombinierten Zusatz verschiedener Weichmacher berichtet. Die Inkorporation dreier Weichmacher (Diphenyläther, Dinonylphthalat, Trisäthylhexylphosphat) in die PVC-Membran führt zu einer Elektrode, die wesentliche Funktionskriterien für eine Anwendung in der klinischen Analytik erfüllt.

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Optimization of a potassium-valinomycin disc electrode

Summary Optimization of a potassium valinomycin disc electrode by adding a combination of several plasticisers is reported. Incorporation of three plasticisers (diphenyl ether, dinonyl phthalate, trisethylhexyl phosphate) into the PVC membrane results in an electrode, which has all qualities for application in clinical analysis.

Wir danken dem Fonds der Chemischen Industrie und der Firma Fresenius Apparatebau KG, Bad Homburg v.d.H., für die Unterstützung dieser Arbeit.     

Ion-selective electrodes in organic functional group analysis: Microdetermination of the amino group using the chloride electrode

Ohne Zusammenfassung

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Limits of detection of the six structural-isomeric xylenols (dimethyl phenols) on ready-made foils UV 254 and silica gel G with different spraying reagents

     

Zur Funktionsweise der inneren Festableitung ionenselektiver Diskelektroden. I

Zusammenfassung Diskelektroden mit Direktkontaktierung der ionenselektiven Membran durch Pt-, Ag-oder Cu-Drähte zeigen eine Abhängigkeit des Potentials vom O₂-Partialdruck. Das Ausmaß dieser Abhängigkeit sowie Potentialdriften werden von der Membrandicke und -konsistenz beeinflußt. Elektroden mit innerer Ag/AgCl/Metall-Ableitung sind nicht O₂-abhängig. Zusätzlich zur O₂-Unabhängigkeit zeichnen sich Elektroden mit Ag/AgCl/Pt-Ableitung durch hohe Potentialstabilität aus.

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Contribution to the function of internal metallic lead of ion-selective diskelectrodes. I

Summary Diskelectrodes with direct contact of Pt, Ag or Cu wires to the ion-selective membrane show dependence of the potential on the partial pressure of oxygen. The extent of this dependence and drifts of the potential are affected by thickness and consistence of membranes. Electrodes with internal Ag/AgCl/metal lead are independent of oxygen. In addition, electrodes with Ag/AgCl/Pt lead are of remarkable stability of potential.

Wir danken Herrn Dr. J. Knecht, Fachbereich Chemie der Universität Marburg/Lahn, für die Aufnahme und Interpretation der ESCA-Spektren, dem Bundesministerium für Forschung und Technologie der Bundesrepublik Deutschland, der Fa. Dr. E. Fresenius Apparatebau KG, Bad Homburg v.d.H., und dem Fonds der Chemischen Industrie für die Unterstützung der Arbeiten.     

Comparison of two electrodes for the determination of ammonia and nitrogen compounds

Summary Two types of electrodes for the determination of ammonia are compared: one of the liquid membrane and one of the gas detecting type. Important electrode characteristics as response time, sensitivity and selectivity are commented. The ammonia electrode was tested in practice by analysis of ammonia and nitrate in canal water. The precision of the methods described was tested by analysis of synthetic samples, and by comparison with a volumetric and colorimetric method.

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Vergleich zweier Elektroden für die Bestimmung von Ammoniak und von Stickstoffverbindungen

Zusammenfassung Zwei Elektrodentypen (Flüssig-Membran und Gasdetektor) für die Ammoniakbestimmung wurden einem Vergleich unterzogen. Wichtige Charakteristiken (Ansprechzeit, Empfindlichkeit und Selektivität) werden diskutiert. Die praktische Prüfung erfolgte an Hand der Bestimmung von Ammoniak und Nitrat in Kanalwasser. Die Präzision wurde mit synthetischen Proben getestet sowie durch Vergleich mit einer volumetrischen und einer colorimetrischen Methode.

     

Critical considerations on the practical application of orion ion-selective electrodes to sea and other natural water samples

Summary The paper deals with some practically important aspects of the application of Orion ion-selective electrodes in water analysis. The effects of the salinity of sea water, sample temperature and response time on the normal electrode function are considered. It is experimentally shown that carefull checking of these factors must precede the practical use of fluoride, ammonia, chloride, nitrate and lead electrodes in sea, lake, river and drinking water samples. This is of particular importance for automatic or continuous systems, where samples with similar concentrations are analysed.

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Kritische Betrachtungen zur praktischen Anwendung von Orion Ionen-selektiven Elektroden in Meer- und anderen Naturwasserproben

Zusammenfassung Einige praktisch wichtige Aspekte bei der Anwendung von Orion-Elektroden in der Wasseranalyse werden mitgeteilt. Die Einflüsse des Salzgehalts von Meerwasser, der Temperatur der Probe sowie der Einstellzeit auf die normale Funktion der Elektrode wurden untersucht. Es wurde experimentell festgestellt, daß eine sorgfältige Prüfung dieser Faktoren vor der praktische Anwendung von Fluorid-,Ammoniak-, Chlorid-, Nitrat- und Bleielektroden in Meer-, See-, Fluß- und Trinkwasser vorgenommen werden muß. Das gilt besonders für automatische oder kontinuierliche Systeme, bei denen die Konzentrationen ähnlich sind.