配合物[Cu（phen）2Cl]·ClO4·H2O的合成和晶体结构

合成了新配合物[Cu（phen）2Cl]·ClO4·H2O（phen=o—phenanthroline）,并用IR和X射线单晶衍射法对其结构进行了表征．晶体结构解析表明,标题配合物属单斜晶系,空间群为P2（1）／n,晶胞参数α=1．18086（8）nm,b=1．52855（10）nm,c=1．29572（9）nm,α=90°,β=93．1770（10）°,γ=90．000°,V=2．3352（3）nm^3,Z=4,Dc=1．641Mg／m^3,Mr=576．86,μ=1．210mm^-1,F（000）=1172,偏差因子R1=0．0481,ωR2=0．1424．在配合物[Cu（phen）2Cl]·ClO4·H2O中,Cu（Ⅱ）离子处于四个N原子和一个Cl^-离子构成的三角双锥几何构型中．分子间利用氢键作用,π-π堆积作用形成二维层状结构．层与层间通过弱氢键作用形成三维空间结构．     

7-乙氧基-4′-甲氧基异黄酮磺酸铜的合成及其晶体结构

以芒柄花素为先导化合物,合成了水溶性异黄酮化合物7-乙氧基4′-甲氧基异黄酮磺酸铜（1）,其结构经^1H NMR,IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征。结果表明,1的组成为Cu（H2O）6（C18H15O4SO3）2·4H2O,属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数：n=0．7231（6）nm,b=0．8545（8）nm,c=1．7239（15）nm,α=81．220（14）°,β=82．974（15）°,γ=81．416（15）°,Dc=1．668mg·m^-3,V=1．0329nm^3,Z=2。在1的晶体结构中,Cu（Ⅱ）位于对称中心并被6分子水所配位,[Cu（H2O）6]^2＋,C18H15O4SO3^-和H2O之间存在多种氢键作用;还存在π…π及C—H…π芳香堆积作用。氢键、芳香堆积作用以及阴阳离子之间的静电引力共同将1组装成具有三维网络结构的超分子。     

4，6-二甲基-2-巯基嘧啶乙酸·邻菲咯啉双核铜配合物的合成及晶体结构

合成了标题化合物[Cu2（phen）2（C8H9N2O2S）（H2O）（OH）]·（ClO4）2,用元素分析和X射线单晶衍射法对其进行了表征和结构分析．该化合物为单斜晶系,空间群：P2（1）．晶胞参数a=8．2295（7）nm,b=18．0274（15）nm,c=24．5459（19）nm,β=96．240（2）°,V=3620．0（5）nm^2,Z=4,Dc=1．686g／cm^3,Mr=918．64,F（000）=1864,μ（Mo—Kα）=1．452mm^-1,R1=0．1091,ωR2=0．1380．两个铜原子通过来自羟基的氧、水分子和4,6-二甲基-2-巯基嘧啶乙酸根桥连．2个铜原子的配位环境基本相同,都具有5配位扭曲的四方锥构型,Cu…Cu之间的距离为0．30189（8）nm．     

混合价配位聚合物{[Cu（en）2]2HPW9^VIW2^VW^IVO40｝2-[Cu（en）2H2O]2·8H2O的水热合成与晶体结构

在水热条件下合成了一个新的混合价配位聚合物{[Cu（en）2]2HPW9^VIW2^VW^IVO40｝2-[Cu（en）2H2O]2·8H2O,并对其进行了元素分析,IR,UV,TG—DSC等表征．X射线单晶衍射结果表明,化合物属于单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a=1．88678（12）nm,b=2．30383（14）nm,c=2．61234（16）nm,a=90°,β=95．844（1）°,γ=90°,V=11．2964（12）nm^3,Z=4,Dc=3．954g／cm^3,R1=0．0975,wR2=0．2041．结构测定结果表明,聚合物中杂多阴离子骨架通过氧桥相连并形成一维无限链．热性质研究表明,形成标题化合物后杂多阴离子骨架分解温度大约在600．4℃,热稳定性较母体杂多酸明显增强．     

[（C6n5NO2）Pr（H2O）4]（CrMo6O24H6）·（C6H5NO2）·2．5H2O的合成与晶体结构

用常规合成方法制备了基于Anderson结构阴离子的二维层状化合物[（C6n5NO2）Pr（H2O）4]（CrMo6O24H6）·（C6H5NO2）·2．5H2O,通过红外光谱和X射线单晶衍射对其进行了表征．结果表明,该化合物属于单斜晶系,C2/c空间群．a=2．3442（9）nm,b=1．3291（5）nm,c=2．458（1）nm,β=103．08（1）°,V=7．460（5）nm^3,R1=0．0727,wR2=0．1903．结构分析表明,[CrMo6O24H6]^3-阴离子通过端氧担载一个配位的Pr^3＋离子形成中性的（C6H5NO2）Pr（H2O）4（CrMo6O24H6）基团,相邻的中性基团在O1-Pr-O1桥联下形成一维链,链与链又通过异烟酸的桥联形成二维层状结构．     

由己二酸根桥联的新颖双U形四核铜配合物：[Cu4（phen）4（NO3）2（H2O）2（adip）4／4（Hadip）4／2]（NO3）2·2H2O

邻菲罗啉、己二酸和硝酸铜在水溶液中反应得到一种新颖的四核铜配合物[Cu4（phen）4（NO3）2（H2O）2（adip）4／4（Hadip）4／2]（NO3）2·2H2O（其中H2adip=己二酸）,并经元素分析,IR,UV,TG和X射线单晶衍射分析表征．该配合物晶体属三斜晶系,P1空间群,a=1．0146（2）nm,b=1．0261（2）nm,c=1．8285（4）nm,α=91．66（3）°,α=92．19（3）°,γ=112．76（3）°,V=1．7520（6）nm3,Z=1,Dc=1．639g／cm3,C66H66Cu4N12O28,Mr=1729．47,F（000）=886,μ=1．294mm^-1,R1和wR2分别为0．0447和0．1141．己二酸根通过4个羧基O将两个U形双核亚单元联接成具有一个对称中心的双U形四核结构,其中每个U型亚单元包含晶体学上不对称的2个Cu（Ⅱ）原子．每个Cu（Ⅱ）离子均处于畸变的四方锥配位环境,除与己二酸氢根（Hadip）、己二酸根（adip）和邻菲罗啉（Phen）的N,O配位形成锥底平面外,其中的1个Cu（Ⅱ）与水配位,而另一个Cu（Ⅱ）则与硝酸根配位．配合物晶体结构中存在着广泛的氢键和π…π作用．     

[4，4＇-bpyH2]5H2[α-P2W18O62]2·4H2O的合成与结构表征

利用水热方法合成了一种基于双Dawson多阴离子和质子化的4,4’-联吡啶阳离子构筑的化合物[4,4’-bpyH2]5H2[α—P2W18O62]2·4H2O,并经IR光谱、元素分析、热重分析和X射线单晶衍射等测试技术进行了表征．标题化合物属于三斜晶系,Pi空间群,晶胞参数：α=1．35373（5）,b=2．24256（13）,c=2．73282（11）nm,α=79．890（13）,β=77．568（8）,γ=80．349（11）°,V=7．9029（6）nm^3,Z=2,Dc=4．031g／cm^3,GOOF=1．049,R1=0．0674,wR2=0．1434．结构分析结果表明,标题化合物分子由5个质子化的4,4’-联吡啶阳离子、2个H^＊离子、2个饱和Dawson结构多阴离子[P2W18O62]^6-和4个结晶水分子组成．     

新型二维异核配位聚合物{[NdBi（cydta）（NO3）2（H2O）4]·2．5H2O}n的晶体结构与热分解

由Bi（Hcydta）·5H2O和Nd（NO3）·6H2O按1：1的物质的量比,在水溶液中合成了含Bi（Ⅲ）-Nd（Ⅲ）的异核配位聚合物[（NO3）Nd（H2O）4（μ3-cydta）Bi（μ-ONO2）]·2．5H2O）n．用元素分析、红外光谱、热重-差热和X射线单晶衍射等手段对标题配合物的组成和结构进行了表征．该配合物属三斜晶系,空间群P1,晶胞参数：a=0．9235（3）nm,b=1．0902（4）nm,c=1．4253（5）nm,α=71．840（4）°,β=86．877（4）°,γ=76．991（4）°,z=2,Mr=936．65,V=1．3284（8）nm^3,Dc=2．342g·cm^-3,μ=8．646mm^-1,F（000）=900,最终偏离因子R1=0．0406,wR2=0．1124．在该配合物中,铋（Ⅲ）与配体cydta^4-的4O2N和1个硝酸根中1个O原子以及邻位分子的硝酸根形成8配位的畸变双帽三棱柱．钕（Ⅲ）与4个水分子的O,1个硝酸根中2个O以及来自3个不同配体cydta^4-的桥联羧基O结合,形成9配位的三帽三棱柱构型．羧酸根在Bi-Nd和硝酸根在Bi-Bi间的桥联作用,使得整个配合物分子连接成无限二维框架结构．热分析以及分解产物的红外光谱表明配合物热分解经历脱水、配体热分解、硝酸盐转变成氧化物等多步连续分解过程,最后在625℃失重恒定．     

有机锡（Ⅳ）配合物{[（n-C4H9）2Sn（0．5·O2CCH2C12H8N）（0．5·C2H5O）]2O}2·（C12H8NH）的合成、结构和抑瘤活性

由9-咔唑乙酸和二丁基氧化锡反应制得了新配合物{[（n-C4H9）2Sn（0．5·O2CCH2C12H8N）（0．5·C2H5O）]2O}2·（C12H8NH）。通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征,用X射线单晶衍射测定了配合物的晶体和分子结构。该配合物晶体属于单斜晶系,C2／c空间群,晶胞参数a=2．7975（13）nm,b=2．1534（10）nm,c=1．5154（7）nm,β=118．759（6）°,V=8．003（7）nm^3,Z=4,μ=1．285mm^-1,Dc=1．386g／cm^3,F（000）=3408,R=0．0571,wR=0．1362,GOF=1．005。结构测定表明,它具有以Sn2O2四元环为中心,中心对称的二聚体结构。内、外环Sn原子均为五配位的畸变三角双锥构型。生物活性测试结果表明,该配合物对体外培养的乳腺癌细胞株MCF-7和结肠癌细胞株WiDr有较好的抑制活性。     

3·{6-[（1R，2R，4S）-2-羟基-1，3，3-三甲基二环[2．2．1]庚烷-2-基]-吡啶-2-基}．2’-特戊酰基-1，1’-（R）-联萘-2，2＇-酚合钼（Ⅵ）的合成、单晶结构及应用

化合物3-{6-（1R,2R,4S）-2-羟基-1,3,3-三甲基二环[2．2．1]庚烷-2-基]-吡啶-2-基}-1,1’-（R）-联萘-2,2’-酚（1）与特戊酰氯反应,得到单个羟基封端的化合物3-{6-[（1R,2R,4S）-2．羟基-1,3,3-三甲基二环[2．2．1]庚烷-2-基]-吡啶-2-基}-2’-特戊酰基-1,1’-（R）-联萘-2,2’-酚（2）。化合物2与MoO2（acac）2进行配位得到金属配合物3-{6-[（1R,2R,4S）-2-羟基-1,3,3-三甲基二环[2．2．1]庚烷-2-基]-吡啶-2-基}-2’-特戊酰基-1,1’-（R）-联萘-2,2’-酚合钼（酰）[Mo（Ⅵ）-2],通过核磁共振氢谱、红外光谱和质谱测试技术对其结构进行了表征,用X射线单晶衍射测定了化合物的晶体结构。结果表明,化合物晶体属单斜晶系,空间群为P21,晶胞参数α=1．17934（10）nm,b=2．3045（2）nm．c=1．51888（13）nm,α=90°,β=112．84°,γ=90°．V=3．8042（6）nm^3,Z=4,μ=0．392mm^-1,De=1．298Mg／m^3,F（000）=1544,R^1=0．0775,wR^2=0．1934,GOF=1．122。在配合物中,钼原子处于六配位的八面体配位环境,配位原子分别来自1个分子水中的O原子、配体分子中1个酚羟基的O,毗啶环中的O,醇羟基中的O形成ONO三齿配合物。配合物Mo（Ⅵ）-2在萘乙烯的不对称环氧化反应中,得到中等活性和较低的对映选择性。     

具有3个次级晶格结构的钛酸盐晶体[Ni（OH）1．115（H2O）0.885]1.22（Ti1.73O4）·1．65H2O的合成

以K0.81Li0.27Ti1.73O4为前驱物,通过水热方法合成出一种新型多晶格化合物[Ni（OH）1.115（H2O）0．885]1．22·（Ti1.73O4）·1．65H2O.应用XRD,IR,TG-DTA和TEM等测试方法对该化合物进行了表征．结果表明,在该化合物中,TiO2层和Ni（OH）2层沿c方向交替堆积,分别形成3个次级晶格．其中TiO2次级晶格属于正交晶系,其可能的空间群是Pmmm,晶格参数a=0．3875nm,b=0．2976nm,c=2．288nm和α=β=γ=90°.另外2个Ni（OH）2次级晶格具有相同的大小和对称性,晶格参数a=b=0．3140nm,c=2．288nm,α=β=90°,γ=120°．TiO2次级晶格和Ni（OH）2次级晶格在ab平面二维方向上不匹配．     

[Zn2（C7H8O6）2（bipy）2（H2O）2]·4H2O手性配位聚合物的合成与晶体结构

采用溶剂热技术合成了一种新型手性配位聚合物[Zn2（C7H8O6）2（bipy）2（H2O）2]·4H2O（C7H8O6=2,3-氧-异丙叉基-L-酒石酸根,bipy=4,4′-联吡啶）,并通过单晶X射线衍射结构分析、元素分析、热重分析以及红外光谱进行了表征.结构分析数据表明,该化合物属单斜晶系,C2空间群,晶胞参数a=2.02334（14）nm,b=1.13896（4）nm,c=1.01094（6）nm,β=117.366（3）°,V=2.0689（2）nm^3.两个晶体学独立的Zn原子均为八面体构型,其中Zn1原子赤道配位点被2个酒石酸根中的4个羧酸根氧螯合配位,2个酒石酸根中剩下的4个羧酸根氧中的2个分别与2个Zn2原子连接形成无限一维链,Zn2原子的另外2个反式赤道配位点被2个水分子氧占据,同时这两种Zn原子的轴向配位点均被4,4′-联吡啶的氮原子占据,形成具有矩形格子[0.51165（3）nm×1.13896（5）nm]的二维层状结构,游离的2个水分子通过氢键作用形成二聚体,并与酒石酸根中未与Zn配位的羧酸氧连接,把二维层状结构连接成三维网状的超分子结构.     

含能配合物[Pb（AZTZ）（bpy）（H2O）·2H2O]n合成、结构及燃烧催化性能

设计合成了含能配合物[Pb（AZTZ）（bpy）（H2O）·2H2O]n（1）（AZTZ=5,5’-偶氮四唑阴离子,bpy=2,2＇-联吡啶）,用X射线单晶衍射法测定了其分子结构．该晶体属三斜晶系,p1^-空间群,a=0．7341（6）nm,b=1．0050（8）nm,c=1．3367（1）nm,α=95．354（1）°,β=101．450（1）°,γ=101．233（1）°,V=0．8927（1）nm^3,Z=2,S=1．030．利用元素分析、红外光谱以及热重分析等手段对标题化合物进行了表征,并研究了配合物（1）对固体双基推进剂的燃烧催化作用．结果表明,配合物（1）可以有效地提高固体双基推进剂的燃速．     

含能配合物[Mn（BTA）（phen）2·5H2O]n的合成、结构与性质研究

以N,N′-二（5-四唑基）胺为含能配体设计合成了一个含能配合物[Mn（BTA）（phen）2·5H2O]（1）（BTA=N,N′-二（5-四唑基）胺,phen=1,10-phenanthroline）,利用元素分析,X射线单晶衍射,红外光谱以及热重分析等手段对标题化合物进行了表征,并研究了配合物1对固体推进剂主要组分HMX热分解行为的影响,结果表明配合物1可以降低HMX的分解峰温．晶体学数据：单斜晶系,P2（1）／c空间群,a=1．0752（6）nm,b=2．6913（14）nm,c=1．0965（6）nm,β=107．953°,V=3．019（3）nm^3,Z=4,S=1．010,最终残差因子[I〉2σ（I）]R1=0．0420,wR2=0．1084,对于全部数据R1=0．0608,wR2=0．1207．     

SrB4O7·3．5H2O的合成、表征与热化学研究

合成了一种新型碱土金属硼酸盐SrB4O7·3．5H2O,并对它进行了化学分析、红外光谱（IR）、X射线衍射（XRD）及热分析（TC—DTA）等一系列物相鉴定与表征。通过设计热力学循环,利用微热量计测定了SrB4O7·3．5H2O溶解于约1mol·L^-1 HCl水溶液中的摩尔溶解焓,再结合H3BO,在HCl（aq）的摩尔溶解焓,Sr（OH）2·8H2O（s）溶解于[HCl（aq）＋H3BO3（aq）]的摩尔溶解焓,以及H2O（1）、Sr（OH）2·8H2O（s）与H3BO3（s）的标准摩尔生成焓,得到了SrB4O7·3．5H2O的标准摩尔生成焓为-（4435．15±3．30）kJ·mol^-1。     

具有纳米孔结构的配位聚合物[C02（HO-BDC）2（bpe）2（H2o）2]n·n（PY）·nH2O的合成、晶体结构与热稳定性

在水-吡啶混合体系中，以5-羟基-1，3-苯二甲酸（简作HO-H2BDC）、1，2-二（4-吡啶）乙烷（简作bpe）为配体与Co（NO3）2·6H2O反应，培养出[Co2（HO-BDC）2（bpe）2（H2O）2]n·n（PY）·nH2O（py=pyridine）的紫色单晶，该晶体属三斜晶系，P1空间群，晶胞参数口=1.0245（3）nm，b=1.1467（3）nm，c=1.2430（4）nm，α=68.915（5）°，β=67.163（4）°，γ=71.373（4）°，V=1.2279（6）nm^3，Z=1，Mr=979.70，Dc=1.325Mg／m^3，F（000）=506，μ=0.740mm^-1，R1=0.0515，ωR2=0.1058．该配位聚合物中在ac平面上具有规则平行四边形纳米尺寸的孔，其孔径大小约为1.025nm×1.354nm，而且通过氢键相互作用连成具有双层结构的2D网络结构、TGA曲线表明，配位聚合物的失重发生在110～150℃之间，总失重约为80.1％，最终产物为CO2O3。     

一个新的三维超分子配位聚合物[Ni（pyridine-2-carboxylate）2]n·2nH2O的水热合成及晶体结构

采用水热法合成了一个新的金属-有机配位聚合物[Ni（pyridine-2-carboxylate）2]n.2nH2O,对其进行元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射测定.结构分析表明：该晶体属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=5.1284（6）nm,b=7.6346（9）nm,c=9.2295（11）nm,α=74.902（2）°,β=84.347（2）°,γ=71.442（2）°,V=330.70（7）nm3,化学式为C12H12NiN2O6,Mr=338.95,Dc=1.702g/cm3,μ（Mo,Kα）=1.497mm-1,F（000）=174,Z=1,R=0.0333,wR=0.0384（（I〉2σ（I））.并且该配合物通过O—H…O和C—H…O氢键形成了三维超分子网状结构.     

荧光探针法研究铜离子-姜黄素体系中^1O2的反应机理及在O2^·-存在下^1O2的测定

以1,3-二苯基异苯并呋喃（1,3-Diphenylisobenzofuran,DPBF）为荧光探针,研究了姜黄素（Curcumin,CUR）在铜离子催化下产生的单线态氧（^1O2）,其反应机理为姜黄素与溶液中的氧分子快速作用产生O2^·-和H2O2等活性氧物种,同时Cu^2＋与姜黄素形成复合物,再与H2O2形成过氧化物过渡态,过氧化物进一步与H2O2发生类Haber-Weiss反应生成^1O2,且只有Cu^2＋和Cu^＋离子可催化姜黄素并产生^1O2．^1O2在1．37×10^-2～3．66×10^-7mol／L浓度范围内与荧光强度下降值△IF有良好的线性关系。检出限为4．12×10^-4mol／L。     

杂多酸盐Na3H8[La（PW11O39）2]·19H2O的合成与晶体结构

合成了二维层状单缺位Keggin结构阴离子稀土衍生物Na3H8[La（PW11O39）2].19H2O,并用IR和X射线单晶衍射等手段对其进行了表征.该晶体属于单斜晶系,P2/n空间群,a=1.343 43（8）nm,b=1.259 35（7）nm,c=3.541 8（2）nm,β=99.151 0（10）°,V=5.915 9（6）nm3,Z=2,R1=0.042 9,wR2=0.119 4.化合物阴离子[La（PWO）]11-通过NaO桥联形成一维链,再通过NaO桥联形成二维层状结构.     

新颖的（4,4′-bipy）{[Ag（4,4′-bipy）]3·[PMo12^ⅥO40]}·H2O三维超分子多金属氧酸盐的合成和晶体结构

利用H3PMo12O40.4H2O,4,4′-bipy和AgNO3反应,在中温水热条件下合成了一种新颖的三维超分子多金属氧酸盐（4,4′-bipy）{[Ag（4,4′-bipy）]3[PMo12^ⅥO40]}.H2O（1）,并通过元素分析、红外光谱、热重分析和X射线单晶衍射对其结构进行了表征.结果表明,该化合物属三斜晶系,P^-1空间群,晶胞参数a=1.1275（2）nm,b=1.1910（2）nm,c=1.2898（3）nm,α=112.63（3）°,β=94.63（3）°,γ=99.53（3）°,V=1.5567（5）nm^3,Z=1.该化合物具有三维超分子结构及荧光性质.