Oxone/CaCl2/TEMPO体系在温和条件下对醇的氧化反应

Oxone/TEMPO/CaCl₂ (TEMPO＝2,2,6,6-Tetramethyl-1-piperidinyloxy)是一种稳定安全和易得的氧化催化体系, 在室温条件下, 可以氧化苄基或烷基醇生成醛或酮. 苄基伯醇很容易被氧化成相应的醛, 有较高的反应收率(90%～96%), 仲醇氧化成相应的酮, 收率在81%～85%之间, 1,4-丁二醇环氧化生成γ-丁内酯得到了94%的收率.     

ZrO2催化无溶剂条件下醇的液相氧化反应

采用一种环境友好的方法,以分子氧为氧化剂,以ZrO2为催化剂,在无溶剂的条件下实现了醇的选择性氧化.苯甲醛、环己酮和辛醛等是相应醇的主要氧化产物.考察了不同反应条件(搅拌速度、反应时间和温度)、催化剂制备参数(焙烧温度和负载量)及氧分压等的影响.结果发现,对于醇氧化生成相应羰基化合物,1 223 K焙烧的ZrO2比723 K焙烧的ZrO2显示出更高的催化活性.催化剂在反应混合物中不溶解,可以通过简单的过滤使其分离并重复使用.当搅拌速度大于900 r/min时,对醇的转化速率无明显的影响.     

吸附NOx的功能化硅胶用于催化温和条件下醇的选择性氧化

利用接枝方式将2,2,6,6-四甲基哌啶(TEMPO)固载到SPE柱填料硅胶上制备了功能化硅胶,其吸附NO_x应用于催化醇的选择性氧化反应中. 并利用元素分析、红外光谱、N₂吸附-脱附和NO_x程序升温脱附对催化剂进行了考察. 结果表明,所制备催化剂中TEMPO固载量为0.292 mmol/g,NO_x吸附量为0.749 mmol/g; 常温常压下1 mmol芳香醇在0.5g该催化剂作用下进行选择性氧化反应2h,原料转化率和产物选择性均高达99%. 该催化剂提高了醇分子在孔道内部与TEMPO和NO_x接触几率,促进了反应进行,根据反应现象,对该体系催化机理进行了推测.     

温和条件下新型铜基磷酸盐在氧化反应中的高催化活性

系统综述了以新型铜基磷酸盐(Cu2(OH)PO4)为代表的催化剂在一些典型的氧化反应中的活性.本文涉及的反应类型主要包括以过氧化氢为氧化剂,苯、苯酚、2,3,6-三甲基苯酚的羟化,烯烃的环氧化反应和以氧气为氧化剂,烯烃和醇的氧化反应,结果显示Cu2(OH)PO4的比表面积较小,但是在这一系列的反应中展示了很高的催化活性.同时利用电子自旋共振(ESR)、红外(IR)等表征手段对催化反应的机理和反应路径进行了讨论,羟基自由基和铜的过氧物种被认为是催化反应的重要中间体.     

温和条件下液态醇催化氧化制醛、酮

本文对温和条件下液态醇催化氧化制醛或酮的研究进展进行了全面评述,介绍了均相催化剂、液固多相催化剂、有机相-水相两相催化剂、氟两相催化剂和离子液相催化剂,着重讨论了以O_2为氧源的催化体系.     

基于四氮配体的铜配合物/TEMPO催化的苄醇与烯丙基醇的氧化反应

发展了非血红素类四氮配体的铜配合物和2,2,6,6-四甲基哌啶-氮-氧自由基(TEMPO)相结合的催化体系,应用于分子氧参与的伯醇氧化反应.该体系具有条件温和、高效、高选择性、无需任何助剂和底物(包括苄醇、烯丙基醇和含杂原子伯醇)使用性强等优点.此外,利用高分辨质谱和紫外-光谱等对反应活性中间体进行了初步探讨.     

基于四氮配体的铜配合物/TEMPO催化的苄醇与烯丙基醇的氧化反应

发展了非血红素类四氮配体的铜配合物和2,2,6,6-四甲基哌啶-氮-氧自由基(TEMPO)相结合的催化体系,应用于分子氧参与的伯醇氧化反应.该体系具有条件温和、高效、高选择性、无需任何助剂和底物(包括苄醇、烯丙基醇和含杂原子伯醇)使用性强等优点.此外,利用高分辨质谱和紫外-光谱等对反应活性中间体进行了初步探讨.     

用于催化氧气氧化苄醇到醛的新型且简单的催化体系（溴化铜/TEMPO/哌啶）

构建了一个可用于催化氧气氧化苄醇类醇到醛的新型催化体系(溴化铜/四甲基哌啶氧化物/哌啶).该体系以乙腈为溶剂,可以在50℃下高活性和选择性地催化氧气将含不同取代基的苄醇氧化为相应的醛.然而,该体系对于仲醇、脂肪族伯醇以及烯丙醇类型醇的氧化没有催化活性.     

温和条件下甲醛在 Pt/TiO2 上催化氧化反应的原位漫反射红外光谱研究

 采用原位漫反射红外光谱研究了温和条件下 1%Pt/TiO2 催化剂上甲醛的吸附和氧化反应, 并对催化剂的失活进行了分析. 结果表明, Pt/TiO2 催化剂在室温条件下即可将甲醛氧化成 H2O 和 CO2, 100 oC 以下甲酸根的分解为决速步骤, 低温下催化剂失活是由于表面未能及时分解的甲酸根占据了催化剂的活性位, 升温至 100 oC 即可将甲酸根完全分解并恢复催化剂的活性.     

Transition-Metal-Free TEMPO Catalyzed Aerobic Oxidation of Alcohols to Carbonyls Using an Efficient Br2 Equivalent under Mild Conditions

An effective transition‐metal‐free catalytic system is developed for aerobic oxidations of alcohols. Using catalytic amount of bromide‐bromate coupling, H₂SO₄, and NaNO₂, together with 2,2,6,6‐tetramethylpiperidine N‐oxyl radical (TEMPO) in the presence of air, various alcohols could be converted into the corresponding aldehydes or ketones in good to excellent isolated yields under mild conditions.     

4‐Benzamido‐TEMPO Catalyzed Oxidation of a Broad Range of Alcohols to the Carbonyl Compounds with NaBrO3 under Mild Conditions

4‐Benzamido‐TEMPO catalyzed oxidation system for conversion of a wide range of alcohols to the aldehydes or ketones with NaBrO₃ under room temperature conditions has been developed. The credible, operationally convenient and economical, and condition mild oxidation protocol is particularly of interest in laboratory and in fine chemicals manufacture.     

Partial Oxidation of Alcohols to Aldehydes and Ketones Under Mild Conditions

Abstract

A number of aldehydes and ketones were prepared by partial oxidation of alcohols in air catalyzed by RuO₂/ZSM‐5 which can be easily prepared with the industrial grade ZSM‐5 and RuCl₃ · xH₂O.     

温和条件下Fe（NO3）3／4-OH-TEMPO催化需氧氧化醇制备羰基化合物

以Fe(NO3)3·9H2O为助剂与廉价的有机小分子催化剂 4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧自由基(4-OH-TEMPO)组成催化体系.考察了该催化剂体系上分子氧驱动的氧化含有C=C, N, O和S杂原子的较宽底物范围的伯醇和仲醇氧化生成相应的醛或酮. 结果表明,该反应可在室温条件下在空气中进行,对目的产物的选择性高. 探讨了Fe(NO3)3/4-OH-TEMPO催化氧化醇的反应机理.     

Oxidation of Bisimines to Bisoxaziridines Using Buffered Oxone

N,N'-bisarylidenes are oxidized efficiently and rapidly to the stereoisomeric mixture of bisoxaziridines using buffered oxone.     

Co-N-Si/AC Catalyst for Aerobic Oxidation of Benzyl Alcohols to Esters under Mild Conditions

A stable, earth-abundant, reusable cobalt-based heterogeneous catalyst is developed for the oxidative esterification of alcohols under ambient conditions, featuring broad substrate scope, providing good to excellent product yields. This protocol enables easy recyclability of the catalyst, measured up to five times without significant loss of efficiency. The active sites of Co-N-Si/AC are proposed to be Co-N species.     

Oxidation of Benzyl Alcohols under Mild Heterogeneous Conditions

A combination of iodic acid with ammonium dichromate in the presence of wet SiO₂ was used as an efficient oxidizing agent for the transformation of benzyl alcohols to the corresponding aldehydes and ketones in n-hexane or without a solvent at room temperature with excellent yields.     

CuI/TPA/4-乙酰胺基-TEMPO催化的苄醇与烯丙基醇氧化反应的研究

CuI/TPA(tris(pyridin-2-ylmethyl)amine)/4-乙酰胺基-TEMPO(2,2,6,6-Tetramethylpiperidyl-1-oxyl)催化体系能够在室温下,以氧气作氧化剂,乙腈作溶剂,高效、高选择性地催化一系列苄醇,烯丙基醇和含杂原子伯醇的氧化,且在体系中无需添加任何碱作助催化剂.