金属锌促进羰基化合物水相嚬呐偶合反应

报道了一种简便、有效的水相嚬呐偶合反应。在含有少量季铵盐或季磷盐的氯化铵水溶液中,用金属锌促进羰基化合物进行水相嚬呐偶合反应,其中加入的少量季铵盐或季磷盐有助于显著提高反应产率,嚬呐醇产率由53%提高到87%。但嚬呐偶合反应的产率受羰基周围环境的立体位阻影响较大,在此条件下,金属锌可有效地促进芳香族醛化合物进行水相嚬呐偶合反应,得到产率较高的嚬呐醇,但非对映异构体选择性差,而脂肪族醛化合物得到的嚬呐醇产率较低,在同样条件下,酮类化合物不能顺利进行嚬呐偶合反应。     

氨水介质中金属锌促进醛的呐偶联反应

传统的呐偶合反应必须在无水有机溶剂条件下, 由金属或金属化合物促进羰基化合物进行呐偶合反应. 曾经报道过金属锌在强碱介质或弱酸介质中, 促进羰基化合物进行水相呐偶合反应. 本文报道一种简便、有效的水相呐偶合反应, 它是在含有少量冠醚的稀氨水溶液中, 使用锌粉促进醛基化合物进行水相呐偶合反应, 其中加入少量的冠醚有助于提高反应的产率, 呐醇产率由63%提高到84%. 然而, 呐偶合反应的产率受到羰基周围环境的立体位阻影响较大, 在此条件下, 锌粉能有效地促进芳香族醛类化合物进行水相呐偶合反应, 得到的呐醇产率高, 但非对映异构体选择性差, 而脂肪族醛类化合物得到的呐醇产率较低, 在同样的条件下, 酮类化合物不能顺利进行呐偶合反应.     

氨水介质中金属锌促进醛的(口片)呐偶联反应

传统的(口片)呐偶合反应必须在无水有机溶剂条件下,由金属或金属化合物促进羰基化合物进行(口片)呐偶合反应.曾经报道过金属锌在强碱介质或弱酸介质中,促进羰基化合物进行水相(口片)呐偶合反应.本文报道一种简便、有效的水相(口片)呐偶合反应,它是在含有少量冠醚的稀氨水溶液中,使用锌粉促进醛基化合物进行水相(口片)呐偶合反应,其中加入少量的冠醚有助于提高反应的产率,(口片)呐醇产率由63%提高到84%.然而,(口片)呐偶合反应的产率受到羰基周围环境的立体位阻影响较大,在此条件下,锌粉能有效地促进芳香族醛类化合物进行水相(口片)呐偶合反应,得到的(口片)呐醇产率高,但非对映异构体选择性差,而脂肪族醛类化合物得到的(口片)呐醇产率较低,在同样的条件下,酮类化合物不能顺利进行(口片)呐偶合反应.     

相转移条件下过渡金属促进有机反应的一些新进展

本文综述了近年来，在相转移条件下，过渡金属催化氧化、还原、羰基化以及偶合反应及其在有机合成中应用新进展。     

金属及其化合物催化水相有机合成反应

近年来,水作为绿色溶剂应用于有机合成反应的报道不断涌现。本文综述了近五年来金属及其化合物催化的水相有机合成反应的研究进展,金属主要包括:钠、钾、铯、镁、铟、铋、钪、锰、铁、镍、锌、铜、银、金、钌、铑、钯、铱等。     

水/有机两相体系中催化氧化反应的研究进展

论述了水／有机两相体系中催化氧化反应的一些最新进展。由于采用水溶性催化剂，使得水／有机两相体系中的催化反应具有催化剂与产物容易分离的优点。阐述了水溶性催化剂在催化氧化反应中的应用，列举了一些典型的水溶性配体、水溶性催化剂以及催化氧化反应实例。参考文献21篇。     

纳米铝粉促进羰基化合物水相烯丙基化反应

氮气保护条件下,纳米铝在0.1 N NH₄Cl溶液中,能有效地促进羰基化合物与烯丙基溴进行Barbier-Grignard型烯丙基化反应,得到相应高烯丙醇。芳香族醛或酮的烯丙基化产率较高,而脂肪族羰基化合物反应产率低,反应产率受羰基空间位阻影响大,在同样条件下,邻羟基羰基化合物烯丙基化产物主要是赤式-邻二醇。     

相转移催化元素硫的歧化反应

本工作将相转移催化(PTC)应用于元素硫歧化反应,大大降低了反应温度,提高了反应速度。该反应被证实与熔态硫在水溶液中的歧化相同,即4S+6OH~-=2S~(2-)+S_2O_3~(2-)+3H_2O。比较了四乙基铵、四丁基铵、十六烷基三甲基铵和三辛基甲基铵四种相转移催化剂及四氯乙烯、二甲苯和四氯乙烷三种溶剂的影响。讨论了本体系相转移催化的证据。为改进以元素硫歧化反应为基础的提取冶金过程提供了依据。     

促进非水相酶反应的研究进展

198 6年 klibanov[1] 发现 ,许多酶可以在有机相中进行有效的催化 ,而且有些酶在有机相中的活性和稳定性比在水相中还高 .随后十几年 ,对非水相酶反应的研究取得了突破性的进展 ,而且还实现了一些非水相酶反应在工业生产方面的应用 (如油脂改良等 ) .与水相中的酶反应相比 ,非水相中的酶反应有它独特的优越性 ,尤其是在有机合成方面 .主要表现在 :有利于疏水性物质的反应 ;可改变反应的平衡方向 ;可催化水相中不能进行的反应 ;可以控制底物专一性 ;可提高酶的稳定性 ;便于消除底物和产物的抑制作用 ;酶和产物易于回收 ;可减少微生物的污染 .…     

Coupling Reaction of Carbonyl Compounds Mediated by Gallium Metal in Aqueous Media

A simple and effective pinacol coupling of various aromatic aldehydes mediated by gallium in good yields has been carried out. The reaction is highly effective in water in the prurience of KOH or HCl and was strongly affected by the steric environ-ment surrounding the carbonyl group. Aliphaflc aldehydes, ke-tones and aromatic ketones appear inert under the same reac-tion conditions.     

Reduction and Coupling Reaction of Carbonyl Compounds by Aluminum Powder and a Small Amount of Oxalic Acid in Water

A convenient pinacol coupling of aromatic aldehydes and aryl methyl ketones has been achieved with high yields by aluminum powder in the presence of oxalic acid in water. However, the diastereoselectivities of pinacols were not satisfying, and most aliphatic aldehydes and diaryl ketones have been found to be unreactive under the same conditions.     

羰基化合物还原偶联为频呐醇反应的研究新进展

综述了近几年来羰基化合物还原偶联为频呐醇反应的研究新进展．     

水相中锌促进的羰基化合物频哪醇偶联反应实验设计

介绍水相中锌促进的羰基化合物频哪醇偶联反应的实验设计。通过苯甲醛频哪醇偶联反应得到相应的1,2-二苯基．1,2-乙二醇,学习水相有机反应和微量反应的基本操作,加强基础研究、绿色化学与有机化学实验之间的紧密联系。     

Pinacol Coupling Reaction of Aromatic Aldehydes Mediated by Aqueous Vanadium(II) Solution Under Ultrasound Irradiation

Pinacol coupling of aromatic aldehydes by aqueous vanadium(II) solution under ultrasound irradiation at room temperature can lead to the corresponding pinacols in 54–93% yields within 15–30 min.     

金属参与的水相烯丙基化反应

近30年来,水介质中碳-碳键的形成一直是研究的热点,其优越性也逐渐被人们所认知。在已发现的水相金属有机反应中,水相烯丙基化反应是研究得较多和较深入的反应之一。水相烯丙基化反应由于其发展速度较快,新的金属及金属体系参与的烯丙基化反应以及水相烯丙基化反应的机理研究不断被报道。本文综述了水相中金属参与烯丙基化反应的最新研究进展,并对新的反应机理作了简要的阐述。