酸度在多酸化学中的作用

近年来,多酸以一类富有应用前景且具有优异性能的多核配合物为人所瞩目。多酸化学就是关于同多酸和杂多酸的化学。同多酸涉及同多阴离子,杂多酸则涉及杂多阴离子。杂多化合物被广泛用作催化剂、     

有机金属钯硅碳烷树状分子液晶配合物研究

树状分子具有规整结构,其分子体积、形状和功能基团可在分子水平上控制,金属有机树状分子及其超分子化学倍受关注［１］．含锌、铁、钴、镍、铂、钌或铑的金属有机树状配合物的研究已有报道［２,３］,但有机金属钯树状配合物则未见报道．传统的液晶分子为刚性棒状,按...     

双长链烷基Dawson结构钼磷酸复合薄膜的制备、结构及光致变色性质

近年来 ,无机 -有机复合材料由于其独特的结构和特殊的光、电和磁功能特性而引起科研工作者的广泛关注 [1,2 ] .杂多化合物为均一的无机多聚物 ,具有笼状结构 ,结构中均有 M3O13三金属氧簇 ,能够接受电子生成杂多蓝或杂多棕 ,加之其在水和有机溶剂中的溶解性和稳定性 ,使其在光电变色材料领域中具有潜在的应用价值 [3～ 5] .但这类化合物难于加工成实际应用的器件 ,因而限制了其进一步的应用 .利用有机组分调控的超分子自组装技术可构建光致变色同多酸或杂多酸纳米薄膜材料 ,从而为开发变色响应快、稳定性好、变色可调控的新型光电变色高密…     

含钨杂多酸对钢铁腐蚀行为的影响(英)

采用失重法研究了含钨杂多酸在ＮａＣｌ 溶液中对钢铁腐蚀行为的影响．实验结果表明所研究的杂多化合物对钢铁均具有一定的缓蚀作用．但杂多酸盐特别是缺位型杂多酸盐的缓蚀效果较好．     

硅碳烷树枝状液晶的研究

树技状化合物具有规整的结构，其分子体积、形状和功能基团可在分子水平上精确控制[1]，迄今国内只有综述报道[2]．传统的液晶分子为刚性棒状，按经典液晶理论，树枝状分子难以存在液晶态，迄今仅见3例多技聚合物显示热致或液致液晶性D－“．nercec［’咱称首次合成热致液晶树枝状聚合物TPD－bx，但据Ringsdorf［51分类，因其未采用逐步发散或收敛法，而用一锅煮法合成，产品结构不规整，分子量不单一．故仍属于多技聚合物．本文首次合成了液晶硅碳烷树技状化合物．1硅碳烷树技状化合物的结构树枝状化合物的结构见图1，主干为硅碳烷，含12…     

新型超分子化合物C6H20N2O64P2MO18·8H2O 的晶体结构及电催化作用

多酸是较好的受体分子,当它与有机电子给体作用时,可形成超分子化合物.90年代初这类化合物的研究才刚刚起步.作为一类新型电、磁、非线性光学材料极具开发价值[1].用氨基酸作为电子给体对生物活性研究意义重大[2],有关Keggin结构的超分子化合物已见报道[3],但标题化合物这类手性阴离子[4]与手性氨基酸所形成的杂多化合物及单晶结构尚未见文献报道.     

几类典型的超分子液晶研究进展

超分子液晶结合了超分子化学和液晶两者的特点,是近年来研究的一个热点.在简述超分子化学和超分子液晶概念的基础上,对非共价键结合包括氢键型、离子型和金属络合型的超分子液晶结构和研究现状作了简介,并对超分子液晶常用的表征方法进行了概述.     

杂多化合物催化丙烷的选择性氧化

杂多化合物由杂多阴离子和阳离子组成,杂多阴离子具有一定的空间结构,多种不同结合强度的晶格氧能够在氧化-还原反应中起传递电子和氧的作用。杂多化合物具有很强的酸性,可用作双功能催化剂。本文以磷、钼、钒杂多酸中掺杂过渡金属离子Cs^2 、Cu^2 、Fe^3 为催化剂,对丙烷氧化反应进行了研究。     

K9TaW11O40.15H2O的合成及性质

迄今为止,有关钨钽杂多阴离子的报道极少。由于杂多酸在石油化工、颜料等领域有重要用途,人们对研究新的杂多阴离子的合成一直有着浓厚兴趣,也是杂多酸化学的重要内容。本文报道粉状白钨酸和可溶性钽酸钾溶液反应以合成十二聚系列的钨钽酸钾化合物。 钽酸钾按文献[1]制备,以Ta_2O_5(99.9%)与K_2CO_3之比1∶2的混合物于970℃熔融后     

气相色谱中的超分子化学问题：Ⅰ.气相色谱与超分子化学的关系

超分子化学是有关超分子体系结构和功能的化学，超分子体系是由多个分子作用联系起来的实体，分子识别是形成超分本系的基本特征，本文从分子识别的角度，探讨了气相色谱学中超分子化学问题，并详细地评述了冠醚、液晶、环表固定液的分子识别机理的研究状况，最后，作者们大致展望了色谱研究超分子问题的前景，并且认为在多人工作基础上会产生一门新科学－超分子色谱学。     

锰,钴,镍钨硅杂多酸盐的合成及性质研究

对3种过渡金属钨硅杂多酸钾盐的组成及性质进行了研究,与12-钨硅酸钾比较表明,在Keggin阴离子骨架中,以空位或过渡金属Mn~(2+)、Co~(2+)、Ni~(2+)取代一个W~(6+)后,其W—O、Si—O键振动吸收频率、组成元素内层电子结合能、W—O多面体的可还原性、晶形、晶格大小及热稳定性都出现了明显变化,这些变化与过渡元素的性质相关联.     

一步室温固相化学反应合成纳米氨基酸杂多电荷转移配合物(HPhe)3PMo12O40·2H2O

以Keggin结构的钼磷酸(H3PMo12O40·13H2O)与苯丙氨酸(Phe)为原料,利用一步固相化学反应于室温合成了纳米氨基酸杂多电荷转移配合物(HPhe)3PMo12O40·2H2O,采用元素分析,IR,XRD,TEM,UV和循环伏安法等手段对其进行了结构表征及性质研究.结果表明,标题化合物纳米粒子为均匀的球状,粒径约为30～40nm.该化合物中杂多阴离子部分仍保持Keggin结构,但在钼磷酸与苯丙氨酸之间发生了显著的电荷转移.     

新型层柱材料ZnAl─CuW11In的合成、表征及催化活性

本文用水热离子交换法首次将中心原子为铜的钨系取代型杂多阴离子［ＣｕＷ１１Ｏ３９Ｉｎ（Ｈ２Ｏ）］＾７－嵌入ＺｎＡｌ型阴离子粘土层间，通过ＸＲＤ、ＩＲ及ＥＳＲ等对柱撑产物进行了表征。ＸＲＤ研究表明柱撑产物的底面间距为１．７５ｎｍ，通道高度达１．２８ｎｍ。ＥＳＲ结果显示杂多阴离子进入粘土层间后ＣｕＯ４四面体中Ｃｕ－Ｏ键的共价性减弱。催化实验表明柱撑产物对邻苯二甲酸二辛酯（ＤＯＰ）的合成反应有较好的催化活     

ZrW1.7ⅥW0.3ⅤO7H0.3(OH)2·2H2O的合成与表征

分别利用微乳液水热法和酸蒸气水热法合成了杂多蓝化合物ZrW1.7ⅥW0.3ⅤO7H0.3(OH)2·2H2O.XRD测定结果表明,该化合物与ZrMo2O7(OH)2·2H2O具有相同晶体结构类型.使用Rietveld方法对产物进行了结构精修,并计算出了键参数和键价.运用EPR技术测定了该化合物中W的价态,并利用XPS能谱测定了W/W的比例.利用价键和规则,指出ZrW1.7ⅥW0.3ⅤO7H0.3(OH)2·2H2O中的W—O3—H0.15存在羟基化现象,并对杂多蓝化合物的红外吸收光谱进行了指认.     

多孔金属片载杂多化合物膜的催化性能

用组合化学法合成了Ｃｕ１．３Ａｓ０．３ＰＶＭｏ１１高元杂多化合物,并用红外和差热－热重分析技术进行了表征;将高元杂多化合物制成高分子催化膜,用于几种醇的选择性催化氧化反应,结果表明,高元杂多化合物膜具有优异的催化性能,更坦 步探索了多孔金属片载杂多化合物膜催化技术的应用。     

夹心型钼磷酸盐的水热合成与晶体结构

采用水热法合成了首例含过渡金属铬的夹心型钼磷酸盐〔Ｈ３Ｎ（ＣＨ２）６ＮＨ３〕２Ｈ３｛Ｃｒ〔Ｍｏ６Ｏ１５（ＨＰＯ４）（Ｈ２ＰＯ４）３〕２｝·４Ｈ２Ｏ超分子化合物,用单晶Ｘ－射线测定其晶体结构,该晶体属三斜晶系,空间群Ｐ１。晶胞参数ａ＝１２．１５６（２）,ｂ＝１２．８０９（３）,ｃ＝１３．５３０（３）,α＝１０２．４６（３）°,β＝９３．６７（３）°,γ＝９３．４６（３）°．Ｖ＝２０４６．９（７）３,Ｚ＝１,Ｍｒ＝２７６８．６９,Ｄｃ＝２．２４６ｇ／ｃｍ３,Ｆ（０００）＝１３３７,μ＝２．１６２ｍｍ－１,全矩阵最小二乘法修正至Ｒ＝０．０６６６,ｗＲ＝０．１７４５,独立可观测点数为７１４２。化合物是分别由质子化的１,６－己二胺、水和｛Ｃｒ〔Ｍｏ６Ｏ１５（ＨＰＯ４）（Ｈ２ＰＯ４）３〕２｝７－阴离子构成,而｛Ｃｒ〔Ｍｏ６Ｏ１５（ＨＰＯ４）（Ｈ２ＰＯ４）３〕２｝７－是由２个〔Ｍｏ６Ｐ４〕与Ｃｒ３＋形成了６配位的夹心型阴离子     

钨硅酸电荷转移盐的光敏性及非线性光学性质

由于在光能转换和激光等高科技领域的广泛应用，光敏材料和非线性光学材料成为当今十分活跃的研究领域［１］．研究表明，非线性光学性质的产生源于分子内电荷的转移，而发生分子内电荷转移的必要条件是分子内必须具备电子给体与受体［２］，有文献报道，电子给－受型配合...     

12-钒钨酸基咪唑杂化化合物的水热合成、结构和降解罗丹明B的光催化性能研究

采用水热合成方法制备出了1个12-钒钨酸基咪唑杂化化合物(C3H5N2)4[VW12O40]·1.25H2O,并用IR、UV和X射线单晶衍射技术对其结构进行了表征.结构解析结果表明,该晶体属于三斜晶系,空间群为P1-,它是由[VW12O40]4-簇阴离子,质子化的咪唑和结晶水组成.将标题化合物制成碳糊电极,利用循环伏安法研究了其电化学行为及其对NO2-还原的电催化性能;以罗丹明B为模拟物,探究了该化合物的光催化活性.结果表明,用标题化合物修饰的碳糊电极对NO2-的还原具有良好的电催化效果;标题化合物作为光催化剂在降解罗丹明B反应中具有良好的可见光催化活性.     

Synthesis,Structure, and Properties of SrC(NH)3, a Nitrogen‐Based Carbonate Analogue with the Trinacria Motif

Strontium guanidinate, SrC(NH)₃, the first compound with a doubly deprotonated guanidine unit, was synthesized from strontium and guanidine in liquid ammonia and characterized by X‐ray and neutron diffraction, IR spectroscopy, and density‐functional theory including harmonic phonon calculations. The compound crystallizes in the hexagonal space group P6₃/m, constitutes the nitrogen analogue of strontium carbonate, SrCO₃, and its structure follows a layered motif between Sr²⁺ ions and complex anions of the type C(NH)₃^2?; the anions adopt the peculiar trinacria shape. A comparison of theoretical phonons with experimental IR bands as well as quantum‐chemical bonding analyses yield a first insight into bonding and packing of the formerly unknown anion in the crystal.     

Interaction between NO<Subscript><Emphasis Type="Italic">x</Emphasis></Subscript> and the surface of supported heteropoly compounds: In situ IR spectroscopic data

The mechanism of activation of nitrogen oxides on unsupported heteropoly compounds and the composition, location, stability, and interconversion mechanisms of adsorption complexes on supported heteropoly compounds have been investigated by in situ IR spectroscopy under thermal desorption conditions. Supporting a small amount of a heteropoly compounds (1% or below) increases NO _x adsorption relative to the adsorption observed for the pure support. This effect is most pronounced for CeO₂ and least pronounced for ZrO₂. The increase in NO _x adsorption is due to NO oxidation to NO₂ on the supported heteropoly compound. The main adsorption species are nitrite and nitrate complexes, which are located on the support. As the temperature is raised, the nitrite complexes turn into the nitrate complexes. The presence of variable-valence ions in the Keggin anion reduces the nitrate complex-surface binding strength. The ions that are not components of the Keggin anion increase the binding strength. The changes in the nitrate complex-support surface binding strength are due to the support modification taking place via the destruction of part of the supported heteropoly compound.