某些液态物质的密度与温度的定量关系

研究液态物质的密度与温度的关系,无论从应用上还是在理论上都有重要意义。化工生产和化工设计中常使用文献［１］的方法计算液态物质在不同温度下的密度。此法计算繁杂,精度欠佳。文献［２］的方法较前者简便,精度较高,但只能计算正链烷烃的密度,使用上有局限性。因...     

分子动力学模拟烷烃混合物在石墨烯表面取向

采用分子动力学模拟方法研究了烷烃混合物在石墨烯表面取向的过程.研究结果表明,模拟温度能够改变链取向的方向,相对较低的温度对链垂直表面取向有利,相对较高的温度对链平行于表面取向有利;温度升高短链烷烃会发生脱离混合物的情况,且温度越高发生脱离行为的烷烃数目越多.烷烃链与石墨烯的相互作用在此过程中起重要作用.     

分子诱导效应指数与链烷烃的沸点

利用基团的诱导效应指数，首次提出了分子的诱导效应指数的概念，并定义了 链烷烃的有效碳链长度NC＝（MIs,N/MIb,N)·N，式中MIs,N,MIb,N分别为直链和支 链异构体的分子诱导效应指数。研究结果表明，链烷烃的沸点Tb(℃）与NC关系是 ：1n(806.5-Tb)=6.9824-0.11431NC^2/3     

燃料高速燃料动态温度的测量

利用多通道高温计测量燃料高速燃烧动态温度的方法，在爆炸激波管中模拟异辛烷，正庚烷、正辛烷、正庚烷＋异辛烷混合物等烷烃高速燃烧。并用该方法考察了氧气对异辛烷高速燃烧温度的影响，及上述烷烃的辛烷值与高速燃烧温度的关系。结果表明，对于富含异辛烷 合物，增加氧含量可以使高速燃烧温度增加；随着烷烃辛烷值的增加，高速燃烧温度下降，与利用传感器测量结果相吻合。本文所述的方法可以用于各种气－液相混合物高速燃烧温度的测量。     

加速溶剂萃取法提取海洋沉积物中正构烷烃的方法研究

采用加速溶剂萃取法(ASE)提取了海洋沉积物中的正构烷烃,并对ASE的萃取剂比例、萃取温度、静态萃取时间以及循环次数等实验条件进行优化。结果表明,当样品长碳链正构烷烃含量较高或需要检测长碳链正构烷烃含量时,可使用甲醇-二氯甲烷(1∶3)作为萃取剂;而甲醇-二氯甲烷(1∶9)适用于短碳链正构烷烃含量较高或需要检测短碳链正构烷烃含量的样品。加速溶剂萃取提取沉积物中正构烷烃的最佳条件为:萃取温度150℃,静态提取时间15 min,循环3次。在优化条件下,测定沉积物样品中正构烷烃的精密度除C15为20%外,其余为3%~14%,替代物回收率为84%~114%。相比于传统的索氏提取法,该方法的工作效率高、回收率高、精密度良好,适用于沉积物样品中正构烷烃的定量分析。     

聚丙烯—马来酸酐接枝共聚物的固态NMR谱研究

马来酸酐接枝聚丙烯的方法曾有过研究,但主要是熔融法和溶液法,反应温度在160℃以上,得到PP—g—MA共聚物。Russeli等曾对马来酸酐接枝二十烷烃作模型化合物进行过研究,~(13)C—NMR谱的结果表明在正二十烷烃主链上形成的主要为单马来酸环支链,未发现形成长链的马来酸酐均聚物,其原因为反应温度已超过马来酸酐聚合的最高温度(150℃)。     

链烷烃的内压与分子连通指数

测定T2-甲基戊烷、3-甲基戊烷和正乙烷在293．15－318．15K温度范围的热压力系数．一个根据对应状态原理建立的模型被用来描述链烷烃的内压，它们的模型参数能很好地用分子连通指数关联．用这种方法能预测各种链烷烃从三相点到临界点广阔温度范围的内压．     

直链烷烃近红外光谱的温度效应与应用研究

近红外光谱的温度效应已得到关注,在结构分析和定量分析方面得到了尝试.以直链烷烃为例,对烷烃有机体系近红外光谱的温度效应进行了研究.采集了20~60℃范围内五种直链烷烃(正己烷到正癸烷)及其混合物的近红外光谱并进行了对比分析,仅发现某些谱峰的强度随温度发生微小变化.采用交替三线性分解算法对光谱数据进行了解析,考察了光谱的特征以及随温度和结构的变化.结果表明,链端C₂H₅和链中CH₂基团的光谱受温度的影响不同,但其光谱信号的强度与温度之间都具有良好的线性关系,可根据光谱预测体系的温度;两种基团的光谱信号强度与烷烃分子的碳数或两种基团在分子中相对含量都具有良好的线性关系,可用于直链烷烃混合物组成的估算.     

不同链长正构烷烃在Pt/SAPO-11催化剂上的临氢转化规律研究

采用SAPO-11分子筛制备的双功能催化剂,以碳链长度为10-14的正构烷烃为模型化合物,探索了不同碳数的长链正构烷烃临氢转化反应规律。结果表明,低温下不同碳数的正构烃都表现出较高的异构化选择性,改变反应温度使反应转化率控制在85%以下时,正构烷烃的异构化选择性可以达到90%左右;随着碳数和温度升高,正构烷烃由于发生明显的裂化反应导致转化率提高和异构化选择性降低。采用SAPO-11分子筛催化材料的双功能催化剂具有明显的产物择形异构效应,异构化产物以甲基位于端位和碳链中心的单侧链异构体为主,双(多)支链产物较少。长链正构烷烃在Pt/SAPO-11催化剂上的裂化反应在低转化率以加氢裂化为主,裂化产物的碳数呈均匀分布;在高转化率下以酸催化裂化为主,裂化产物的碳数分布呈现明显的不对称分布特征。     

四氯合锌酸二（正十二烷基铵）晶体相变机理的付里叶变换红外光谱研究

采用变温红外光谱研究了层结构标题配合物的固。固相变机理；相变主要与烷烃链和－ＮＨ＿３极性端基结构变化有关，主要来源于烷烃链的堆积结构和构象的有序。无序变化，同时伴有Ｎ－Ｈ…Ｃｌ氢键强度的降低，由于在高温烃链产生ＧＴＧ＋ＧＴＧ＇和临近端基的ＴＧ构象以及ＧＧ链段，链大量扭曲，形成了烷烃链的“熔化”态，发现同相和异相Ｃ－Ｃ伸缩振动频率对烷烃“链熔化”相变很敏感，可用于表征烷烃链的链长变化。     

天然气与硫酸盐热化学还原反应的模拟实验研究

为探讨天然气中高含量硫化氢形成的化学机制，利用高温高压反应装置，对天然气与固态硫酸钙反应体系进行了热模拟实验研究。使用气相色谱仪、微库仑仪、傅里叶变换红外光谱仪和X射线衍射仪对产物进行了分析，探讨了硫酸盐热化学还原反应的热力学特征，并进行了反应动力学研究。结果表明，高温下天然气与固态硫酸钙可以发生反应，产物主要为硫化氢、二氧化碳、碳酸钙、水和炭。热力学研究表明，天然气与固态硫酸钙的反应可行，升高温度对反应有利，同一温度下长链烷烃与固态硫酸钙发生反应的可能性要比短链烷烃大。根据动力学模型得到反应活化能为96.824kJ/mol。     

长链烷烃分子吸附增强效应的STM图像理论研究

STM实验发现长链烷烃分子能够改善多种有机分子的吸附性能,本文利用CVFF力场对长链烷烃与石墨吸附体系进行了分子力学模拟,用半经验ZINDO/1,AM1方法对烷基取代酞菁和卟啉的STM形貌反差机制进行了研究。理论计算表明,长链烷烃分子与基底的吸附作用增强了分子的吸附稳定性,而烷烃分子间的二维结晶作用使取代酞菁和卟啉分子形成密排的二维有序结构。前线轨道电子密度和STM实验结果比较证明,分子核部分的电子性质和烷基部分的几何结构决定了取代酞菁和卟啉分子的STM形貌反差。     

长链正烷烃的受限结晶研究进展

聚合物的结晶过程和最终凝聚态结构直接影响材料的加工使用性能.作为高分子材料的最大品种,聚烯烃由于分子量大,分子量分布较宽,结晶过程中形成多种亚稳态,因而从分子水平上阐明其结晶机理存在困难.与聚乙烯链结构相似的长链正烷烃可作为聚烯烃的模型化合物,研究其受限结晶行为能为复杂的聚合物受限结晶提供理想的模型体系.长链正烷烃的受限空间可以分为一维受限薄膜、二维受限微孔、三维受限微乳液或微胶囊等.相对于本体,长链正烷烃在每个受限体系中的结晶行为各不相同,这主要来源于受限体系对成核、结晶以及相转变的影响.本文重点综述了长链正烷烃在3种受限体系中的结晶特点,并结合各个体系中聚合物的结晶特点,阐述了长链正烷烃作为聚合物模型化合物的合理性.     

2,5-双取代烷基苯磺酸钠胶束微结构的1H NMR研究

利用核磁共振化学位移变化, 自旋-自旋弛豫和2D NOESY(two-dimensional nuclear Overhauser enhancement spectroscopy)研究了一系列新合成的双取代烷基苯磺酸盐的胶束化. 结果表明, 邻位取代的是正烷烃链, 间位取代的是支烷烃链. 而且, 邻位取代的烷烃链越长, 参与形成胶束疏水核表面层的亚甲基个数越多. 因此, 每个分子在饱和吸附的油水界面上的面积越大. 间位取代的分支链在胶束疏水核中堆积得没有邻位取代的正烷烃链紧密. 分支链越短, 堆积得越不紧密. 描述了胶束中分子的相对排列.     

甲醇与不同碳链烷烃在超临界条件下溶液构型的分子模拟

用Montecarlo分子模拟方法,研究了甲醇与不同碳链的正构烷烃组成的不同浓度的溶液在超临界条件下的构型特征。模拟采用TIP势能函数,使用随机边界条件。模拟结果表明,在不同浓度的溶液中,甲醇周围烷烃介质的分布密度基本上相同,而对于不同介质中甲醇分子之间的积聚行为,不同浓度的溶液表现出不同的特点。当甲醇浓度较低时,甲醇在正戊烷、正己烷介质中形成团聚的程度最大,随着甲醇浓度的提高,甲醇分子之间的团聚趋弱。介质烷烃分子之间的积聚,基本上表现为:碳链越长,分子之间的团聚越加明显,而且,随着烷烃分子的浓度减小,这种趋势愈加明显。     

燃料高速燃烧动态温度的测量

利用多通道高温计测量燃料高速燃烧动态温度的方法,在爆炸激波管中模拟异辛烷,正庚烷、正辛烷、正庚烷+异辛烷混合物等烷烃高速燃烧。并用该方法考察了氧气对异辛烷高速燃烧温度的影响,及上述烷烃的辛烷值与高速燃烧温度的关系。结果表明,对于富含异辛烷的混合物,增加氧含量可以使高速燃烧温度增加;随着烷烃辛烷值的增加,高速燃烧温度下降,与利用传感器测量结果相吻合。本文所述的方法可以用于各种气-液相混合物高速燃烧温度的测量。     

Ni-SiW12／MCM-41催化剂的制备与催化性能研究

加氢转化是石油炼制工业中的一项重要工艺,近年来,随着石油工业对中间馏分油需求的持续增长和环保要求的日益苛刻,加氢转化技术面临着巨大挑战。目前对C6以下正构庚烷异构化反应的研究较多,对庚烷等长链正构烷烃异构化研究在国外已有报道,在国内对长链烷烃异构化的研究刚处于起     

长链烷烃选择性催化氧化合成脂肪酸

烷烃是最稳定的烃类,通常的氧化催化剂在不高的反应温度下很难对它产生催化作用。目前已大规模生产的烷烃液相氧化过程如丁烷氧化制醋酸、石蜡氧化合成脂肪酸等反应的选择性都不是很好,因而工艺流程复杂,或产物质量不高。从七十年代开始,为节省和充分利用资源,人们对于最稳定的烷烃的活化和催化氧化引起了较大兴趣。Onopchenko和Schulz等,以及Hanotier等都曾研究某些正构烷烃的选择催化氧化。但是至今长链烷烃的选择催化氧化合成脂肪酸仍是一个难题,本文报导我们最近在这方面研究中所取得的结果。     

气相色谱-场电离飞行时间质谱测定中间馏分油中链烷烃的形态分布

利用气相色谱-场电离飞行时间质谱技术( GC-FI TOF MS)建立了中间馏分油中不同异构程度链烷烃的碳数分布表征方法。首先利用GC-FI TOF MS技术对不同异构程度的链烷烃进行分离、鉴别,然后建立了中间馏分油沸点范围内正构烷烃、异构烷烃在GC-FI TOF MS测定时的相对响应因子算法及不同异构程度链烷烃的碳数分布算法,最后考察此定量方法的精密度和准确度。结果表明,GC-FI TOF MS可以将同碳数链烷烃区分为异构程度不同的3部分：多取代基异构烷烃、单取代基异构烷烃和正构烷烃;可利用GC-FI TOF MS对异构程度不同的链烷烃进行定量分析,精密度较好,相对偏差小于15%。此方法无需进行样品预分离,可直接进样分析,缩短了分析时间,且首次提供了不同异构程度异构烷烃的碳数分布信息。     

关于烷烃异构体密度与拓扑指数间的定量关系问题——与王克强同志商榷

长期以来,利用图论方法根据化合物的结构特征生成的各种拓扑指数以研究定量结构活性关系(QSAR)与定量结构-性质关系(QSPR)一直是化学中十分活跃的领域。特别是对烷烃异构体,因其结构简单和各种物理化学性质数据齐全,成为各种拓扑指数产生和应用的基础。本刊在1988年第3期发表了倪才华等人(以下简称倪文)用Wiener指数W,P和碳原子总数N三个拓扑量来寻求烷烃异构体拓扑结构与密度的关系,得到计算烷烃分子的密度(D)的通式: