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联炔是一种具有较高反应活性的有机合成中间体,与单炔相比联炔具有共轭结构和更多的反应活性位点,既能够作为四合成子构建单环化合物,也能够发生串联环化反应形成多环化合物,因此成为有机化学家的研究热点。本文综述了近年来联炔环化反应的研究进展,并对该领域未来的发展方向进行了展望。 相似文献
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邻苯碳醌(o-QDM)是一种高反应活性的瞬态物种,较系统地介绍了它的结构、性质、产生方法,及在有机合成中的应用.重点介绍了利用热反应、光化学反应、电化学反应以及过渡金属催化等产生邻苯碳醌物种的方法,同时还介绍了它们在合成苯并多环骨架,C60衍生物,类固醇激素和其他天然产物中的具体应用. 相似文献
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芳基膦和芳基硫化合物被广泛应用于有机合成、功能材料和药物化学等领域中,发展绿色、温和、高效的磷和硫芳基化方法具有重要意义.近年来,芳炔参与的反应为有机磷和有机硫化合物的芳基化提供了新途径.该方法可避免使用过渡金属催化剂,条件温和且适用范围广.依据反应类型的不同,对近年来芳炔参与的磷和硫芳基化反应的研究进展进行了介绍. 相似文献
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非活性苯衍生物的磺化反应 总被引:1,自引:0,他引:1
非活性苯衍生物的磺化反应邹友思,戴李宗,林静(厦门大学化学系,厦门,361005)关键词非活性苯,三氧化硫,芳香磺化反应前文[1,2]报道了各种卤代苯用液态SO3在CH2Cl2中进行的磺化反应。与卤素相比,苯甲醛、苯甲酸、苯甲酸甲酯、苯磺酸、二苯甲酮... 相似文献
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合成了一系列苯炔化合物, 并对它们的紫外吸收和荧光发射性质进行了研究. 通过HOMO和LUMO轨道能量差ΔE、分子轨道图及相关碳原子上的电荷密度讨论了分子结构和大小对这些化合物紫外吸收和荧光发光性质的影响. 在间位苯炔化合物及间位苯炔树枝大分子(dendrimer)中, 紫外吸收峰不随苯炔分枝数和dendrimer阶数增加而红移, 共轭被中心苯环隔断. 而在邻或对位取代的苯炔化合物中, 共轭则不受中心苯环的影响而延伸至整个分子. 其原因可能和中心苯环上与苯炔分枝相连的碳原子的电荷密度有关. 在激发态下, 间位苯炔化合物中苯炔分枝间存在耦合作用, 荧光发射随苯炔分枝数增加而红移. 但这种耦合作用只发生在与同一苯环相连的分枝间, 因此荧光发射不随dendrimer阶数增加而红移. 相似文献
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2—羟基—4—邻苯二甲酰亚胺基丁酸的氢迁移反应 总被引:1,自引:0,他引:1
在甲烷为反应气的化学电离质谱条件下,质子化的2-羟基-4-邻苯二甲酰亚胺基丁酸的单分子质谱碎裂产生了m/z148的碎片离子,表明其碎裂过程发生了氢迁移反应,AM在分子轨道的理论计算结果为可能的质子化位置提供了理论依据;建立在氘代同位素标记和碰撞诱导解离实验的基础上,我们提出此离子的形成可能同时存在单氢迁移和双氢迁移,一些质谱图中的物征碎片中离子为可能的McLafferty重排和离子/中性(碎片)复 相似文献
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Wen-Xuan Cao Dr. Lei Zhu Yiyi He Run Wang Ming Liu Prof. Dr. Qin Ouyang Prof. Dr. Qing Xiao 《Angewandte Chemie (International ed. in English)》2023,62(39):e202305146
Aryne insertions into the carbon-iodine bond of heteroaryl iodides has been achieved for the first time. This novel reaction provides an efficient pathway for the synthesis of valuable building blocks 2-iodoheterobiaryls from heteroaryl iodides and o-silylaryl triflates in excellent regioselectivity. The copper(I) catalyst, which bears a N-heterocyclic carbene (NHC) ligand, is essential to accomplish the reaction. Control reactions and DFT calculations indicate that the coordination of copper, as a Lewis acid, with nitrogen atoms of heteroaryl iodides mediates the insertion of arynes into heteroaryl carbon-iodine bonds. 相似文献
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铜(I)盐催化的环加成反应,如叠氮-炔[3+2]环加成(Cu AAC)、不饱和化合物与异氰基化合物的[3+2]环加成、硝酮-炔的环加成(Kinugasa反应)是构建多类氮杂环的高效合成方法,被广泛应用于有机合成的各个领域.近年来,针对几类环加成反应中产生的有机亚铜中间体的多样性转化吸引了国内外很多课题组的注意,基于对这些环加成反应中有机亚铜中间体的捕捉,多类串联及多组分反应得以发展,从而成功实现了一系列多取代杂环或稠环结构的高效构建.本综述总结了这一领域的研究进展,按照所经历的有机亚铜中间体的类型进行分类,包括:(1)Cu AAC反应中产生的三氮唑亚铜中间体;(2)炔烃与异氰化合物[3+2]环加成反应中产生的2H-吡咯基亚铜中间体;(3) Kinugasa反应中产生的烯醇亚铜中间体.期望此综述能够有助于研究者了解有机亚铜中间体捕捉策略的发展、应用现状及不足之处,进一步推动铜催化转化的发展. 相似文献
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Dr. Motoki Ito Haruna Yamazaki Aguri Ito Ryuhei Oda Moeka Komiya Dr. Kazuhiro Higuchi Prof. Dr. Shigeo Sugiyama 《European journal of organic chemistry》2023,26(31):e202300458
We have developed an improved method for generating aryne from o-triazenylarylboronic acids. Unlike the previous method that required excess o-triazenylarylboronic acids as aryne precursors, we used corresponding boronates as limiting reagents, which resulted in high yields. By combining the formation of boronates and aryne generation through silica gel treatment in one-pot, we were able to effectively use a wide range of o-triazenylarylboronic acids in reactions with various arynophiles. This one-pot method was particularly suitable for transforming complex aryne precursors with different functional groups. 相似文献
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化学反应动力学是化学领域最基础的学科之一,量子态分辨的基元化学反应动力学在最为基本的原子与分子的层次上对化学反应的机制提供深刻的理解。该领域的科学家们通过精心设计的实验和高精度的理论计算,使得态态反应动力学在过去的半个多世纪中取得了长足的进步,实验和理论的相互结合极大地促进了我们对化学反应本质的认识。本文从实验研究的角度,通过对实验技术的发展和对H2O光解离、H+H2、F+H2、Cl+H2、OH+H2、F+CH4等具体实例的态态动力学研究的简介,概况介绍了过去二十年里态态化学反应动力学研究所取得的进展,希望借此为读者提供对化学反应动力学领域的一个概略认识。 相似文献
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氢甲酰化串联反应是在氢甲酰化反应的基础上,与一个或多个不同类型的反应“一锅法”实现醛类化合物的后续定向转化,得到新的有机分子的合成方法。该反应的产物在日化工业、农业、医药中间体的生产中具有十分重要的用途。本文首先简述了近年来烯烃氢甲酰化串联反应制备高附加值化学品的重要性,随后重点介绍了几种常见的烯烃氢甲酰化串联反应:“异构化-氢甲酰化”串联反应、“氢甲酰化-缩醛化”串联反应、“氢甲酰化-氢化”串联反应和“氢甲酰化-(还原)胺化”串联反应等,以及其在设计新型(多功能)催化剂体系和高效合成目标产物方面的研究进展,最后总结了烯烃氢甲酰化串联反应存在的问题以及对未来发展趋势进行了展望。 相似文献
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As one of the abundant and inexpensive metals on the earth, copper has demonstrated broad applications in synthetic chemistry and catalysis. Among these copper-catalyzed advances, copper carbenes are versatile and reactive intermediates that can mediate a variety of transformations, which have attracted much attention in the past decades. The present review summarizes two different reaction models that take place between a copper carbene intermediate and alkyne species, including the cross-coupling reaction of copper carbene intermediate with terminal alkyne, and the addition of copper carbene intermediate onto the C–C triple bond. This article will cover the profile from 2010 to 2021 by placing emphasis on the detailed catalytic models and highlighting the synthetic applications offered by these practical and mild methods. 相似文献
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Russian Journal of Organic Chemistry - The direct construction of C-O bond by C-H activation is a highly efficient and practical method for the synthesis of esters, ethers, and hydroxy compounds.... 相似文献