不同方法处理的脱铝Y沸石的结构特征研究

用~(29)Si MAS NMR、~(27)Al MAS NMR、XRD及IR等方法对4种不同脱铝方法处理的USY、SSY、US-SSY和DAY的微观结构进行了研究,结合脱铝方法讨论了骨架硅铝的分布以及非骨架硅铝和羟基空穴等的形成和含量不同的原因.发现不同脱铝方法可导致骨架上不同Si(nAl)单元的脱除.XRD结果表明,SSY经进一步高温水蒸汽处理得到的US-SSY的相对结晶度可高达97％.脱铝后,微孔保留愈多,二次孔越少,相对结晶度愈高.最后对~(29)Si MAS NMR、XRD和IR3种测定骨架单胞铝(N_(Al))_F的结果进行了比较.     

草酸脱铝Y沸石的性质

草酸与草酸铵脱铝的Ｙ沸石，具有八面沸石结构和良好的结晶度。羟基红外光谱和吡啶吸附的红外光谱表明，在脱铝Ｙ沸石的骨架中存在着铝空位，这种缺铝Ｙ沸石中由３５５０ｃｍ＾－１表征的小笼羟基更具开放性，但稳定性较差，在升温过程中，它比３６４０ｃｍ＾－１表征的大笼羟基更易脱除。吡啶与ＣＯ双探针分子红外光谱的研究表明，升温脱羟基过程伴随着与Ｌｅｗｉｓ酸有关的非骨架铝的生成，低温Ｎ２吸附的结果显示，缺铝Ｙ沸石中还     

NaY沸石草酸脱铝

ＮａＹ沸石用草酸溶液脱Ａｌ，随草酸用量增加，脱Ａｌ度增加，结晶度下降，但脱Ａｌ２０％仍能保持９５％以上的高结晶度，实验结果表明，脱Ａｌ量和Ｈ用量呈线性关系，斜率近似０．２５，Ｃ２Ｏ＾２－４有促进脱Ａｌ的作用，脱Ａｌ过程中沸石结晶度的保持３于脱Ａｌ体系的缓冲作用，由草酸的电了平衡和络合平衡构成的脱Ａｌ体系档提供最佳脱Ａｌ条件，脱Ａｌ的沸石产物带有羟基“窝”八面沸石骨架，加热３００℃以上可使羟基“窝”     

改性Y沸石的孔结构与催化性能

测定了不同方法改性的Y沸石样品的N_2吸附和脱附等温线, 并计算了样品的微孔、大孔和二次孔的孔容和表面积, 以及样品的二次孔分布, 证实改性方法对样品的孔结构有显著的影响。同时, 还考察了不同尺码探针分子在改性Y沸石样品上的酸催化反应活性, 将所得数据与样品的酸量、酸强度和二次孔容相关联, 取得了满意的结果。说明对大尺码反应分子, 改性过程中生成的大孔径二次孔, 对提高沸石催化剂的反应活性是有利的。     

高硅Y沸石的研制及性能——Ⅱ.沸石孔结构及吸附性能

LiNaY沸石经SiCl₄气相同晶脱铝补硅后制得系列高硅铝比、高结晶度的Y沸石,用低温氮吸附法,求得样品对N₂的吸附—脱附等温线,从而计算其比表面和孔体积,并采用BJH模型计算孔径分布。用真空重量法测定了四种C₆化合物(正己烷,2,3-二甲基丁烷、苯、环己烷)的吸附等温线,探讨吸附量与吸附物的性能(极性、几何构型)、吸附量与吸附剂脱铝深度的关系。从而得到,经SiCl₄同晶取代后Y沸石的孔结构和表面性质与脱铝深度的关系。     

高硅Y型沸石的研制及性能——Ⅰ.LiNaY沸石的SiCl4脱铝

LiNaY沸石经SiCl_4气相脱铝补硅而制得一系列高硅铝比Y沸石,用XRD,IR测定脱铝沸石的晶胞参数α_0,骨架硅铝比Si_F/Al_F,和其结构稳定性.用TG—DTA法研究其表面憎水性能.用真空重量法研究其吸附性能。结果表明随着骨架脱铝量的增加其结构稳定性和憎水性都随之增加.对极性分了的吸附能力随之下降。     

脱铝超稳Y沸石催化合成季戊四醇双缩醛

脱铝超稳Ｙ沸石催化合成季戊四醇双缩醛＊袁先友张敏王小勇（零陵师范高等专科学校化学系湖南永州４２５０００）关键词脱铝超稳Ｙ催化季戊四醇双缩醛中图分类号Ｏ６２３．４１３，Ｏ６２３．５１１季戊四醇双缩醛可用作杀虫剂，塑料等的抗氧化剂，各种表面活性剂的消泡剂...     

脱铝超稳Y沸石催化合成柠檬酸三丁酯

研究了脱铝超稳Y(DUSY)沸石催化柠檬酸与丁醇的酯化反应。考察了催化剂硅铝比、催化剂用量、反应物配比、反应温度、反应时间等因素对反应的影响。在适宜的反应条件下，柠檬酸三丁酯收率可达91．5％，且催化剂可重复使用。     

不同脱铝深度稀土超稳Y沸石的酸性质

用FT-IR和NH_2-TPD研究了稀土含量相同时脱铝程度不同的四种REUSY沸石的酸性质. 并对复杂羟基谱的归属进行了讨论. 同时将酸性质与骨架的Si、Al分布, 非骨架组份以及二次孔相关联, 提出浅、中度脱铝时主要脱除与超笼中HFOH相关联的Si(3Al)和Si(2Al)单元中的Al, 深度脱铝时则脱除与六方柱笼和方钠石笼中LFOH 羟基相关联的Si(1AI)中的铝和少量Si(2Al)中的铝. 另外发现, 非骨架组份使一部分HFOH羟基不能被吡啶分子接近. 而二次孔的形成使一部份LFOH 能被吡啶分子接近. 随着脱铝深度的加深, 总酸、B酸、L 酸量都减少. 但强酸和B酸的强度均相应增加.     

氯硅烷改性对Y沸石结构的影响

用２９Ｓｉ，２７ＡｌＭＡＳＮＭＲ，ＸＲＤ及化学分析法研究了氯硅烷改性Ｙ沸石的结构及组成变化，结果表明改性过程伴有脱铝和补硅作用，并同时有大量非骨架铝碎片形成．非骨架铝有两类，一类是２７ＡｌＭＡＳＮＭＲ可测的，另一类是不可测的．改性沸石的酸性可能来源于非骨架铝碎片．对各催化剂上甲苯歧化反应的考察表明，由于改性沸石酸度适中，是较ＨＹ沸石优良的催化剂．     

载体制备方法对合成甲醇催化剂的影响

通过比较以超临界干燥法和以普通空气中干燥得到的氧化锆为载体的ＣｕＯ／ＺｒＯ２催化剂，发现前者对ＣＯ／２Ｈ２合成甲醇的活性优于后者。ＸＲＤ和ＴＰＲ结果表明以超界干燥法制得的氧化锆为载体的催化剂ＣｕＯ的分散度比空气中干燥所得的氧化锆为载体的催化剂高。     

高硅Y沸石“二次孔”结构的物理吸附法研究

用低温氮物理吸附法研究了化学法和水热法相结合制备的两个系列Y沸石的孔结构性质。研究结果表明, 用不同化学试剂处理Y沸石形成的孔结构有明显差别。但是, 当把由此得到的Y沸石在相同条件下交替进行水热处理和化学处理时, 孔结构却呈现类似的变化趋势, 即总比表面积、微孔比表面积和微孔体积是先下降后上升, 经第二次水热和化学处理是再次下降再次回升。而过程中产生的“二次孔”比表面积却呈现先上升后下降, 又回升又下降的相反的变化趋势。这种变化趋势, 可能与水热处理和化学处理过程中非骨架铝物种的形成与消失有关。     

不同结构母体对制备钛沸石的影响

以ＺＳＭ－５，ＺＳＭ－１１，β，Ｙ，ＺＳＭ－１２和ＺＳＭ－４８型沸石为体进行气固相同晶取代，考察了母 体对钛进入沸石骨架难易程度的影响。结果表明，以ＺＳＭ－５，ＺＳＭ－１１和β型沸石为母体，钛较易进入沸石骨架，而以Ｙ，ＺＳＭ－１２和ＺＳＭ－４８型沸石为母体，钛很难进入沸石骨架。     

碱处理脱硅与提高Y型分子筛硅铝比——矛盾的对立与统一

考察了 "水热处理"以及"碱处理+水热处理"两种方法所制得的超稳 Y 分子筛的骨架硅铝比、孔结构特征以及酸量, 并探讨了"碱处理+水热处理"方法对起始 NaY 分子筛的适应性. 结果表明, 在水热处理前, 对 NaY 分子筛进行碱处理脱硅可在不改变最终样品的骨架超稳化水平和酸量的同时, 样品的介孔体积显著增加. 直接水热处理 NaY 分子筛所得样品介孔体积不超过 0.14 cm3/g, 而先碱处理后水热处理, 所得样品介孔体积可达 0.22 cm3/g. 该法适用于制备骨架硅铝比高的 NaY 分子筛. 起始原料的骨架硅铝比较低时, 所得样品的介孔体积增幅小, 而且微孔受损严重.     

不同方法制备的CeO2-ZrO2体系结构研究

采用不同方法制备了几种CeO2-ZrO2二元氧化物体系,并用XRD、BET、XPS等技术研究了各个体系中氧化铈与氧化锆的存在状态.结果表明以773K焙烧过的氧化锆为载体,浸渍Ce(NO3)3溶液制得的CeO2/ZrO2体系中,氧化铈单层分散于氧化锆的表面,分散阈值约为0.03gCeO2/gZrO2.以水合氧化锆为载体,浸渍Ce(NO3)3溶液制得CeO2-ZrO2固溶体,但用此法制备的固溶体样品与用共沉淀法制备的样品不同.共沉淀法得到的是均一固溶体,浸渍法得到的是富锆固溶体和富铈固溶体的混合物;而且浸渍法制备的样品表面Ce/Zr原子比高,热稳定性好.     

固体凝胶法制备CuCl_(14)Pc/Y复合材料及其表征 (英文)

采用固体凝胶法制备了ＣｕＣｌ_（１４）Ｐｃ／Ｙ复合材料,并采用一系列物化手段对其性能进行了表征。结果表明,无定形硅铝凝胶中所含的ＣｕＣｌ_（１４）Ｐｃ经过水热晶化后被封装在Ｙ型分子筛的超笼中,且被封装的金属配合物的比率高于采用文献中所报道的制备方法。封装于Ｙ型分子筛超笼中的ＣｕＣｌ_（１４）Ｐｃ在环己烷氧化反应中的催化能力明显高于未被封装的ＣｕＣｌ_（１４）Ｐｃ。