4′，7-二甲氧基-3′-异黄酮磺酸钠的电化学行为研究

采用线性扫描伏安法和循环伏安法研究了 4′ ,7 二甲氧基 3′ 异磺酮磺酸钠 (Sodium 4′ ,7 dimethoxy 3′ isoflavonesulfonate ,SDIS)在pH =1.0～ 12 .0的水溶液中的电化学行为 .实验结果表明 :在pH =1.0～ 5 .0条件下所获得的Pc1 ,Pc2 波分别为SDIS的单质子单电子不可逆还原波及还原中间体自由基的单电子单质子不可逆还原波 ;在 5 8.0的 0 .2mol·L-1 Britton Robinson缓冲溶液中所获得的Pc1 ,Pc2 波分别为质子化的SDIS单电子不可逆还原波及还原中间体自由基的单电子单质子不可逆还原波     

3′-大豆甙元磺酸钠的电化学行为及应用研究

采用线性扫描伏安法、循环伏安法和常规脉冲伏安法电化学手段详细研究了改性药物 3′ 大豆甙元磺酸钠 ( 3′ daidzeinsulfonicsodium ,Dss)在pH 1 0～ 6 2的水溶液中的电化学行为 .在不同pH范围内得到了Dss的三个还原波 .研究证实 ,在pH <3 2条件下所获得的Pc1,Pc2 波分别为质子化的Dss的单电子不可逆吸附还原波及还原中间体自由基的单电子单质子不可逆吸附还原波 ;在 3 2 相似文献   

3’-大豆甙元磺酸钠的电化学行为及应用研究

采用线性扫描伏安法、循环伏安法和常规脉冲伏安法电化学手段详细研究了改 性药物3’-大豆甙元磺酸钠(3’-daidzein sulfonic sodium,Dss)在pHl．0—6． 2的水溶液中的电化学行为.在不同pH范围内得到了Das的三个还原波．研究证实， 在pH＜3．2条件下所获得的Pcl，Pc2波分别为质子化的Dss的单电子不可逆吸附还 原波及还原中间体自由基的单电子单质子不可逆吸附还原波；在3．2＜pH＜6.2条 件下所获得的Pc3波，属于Dss后随质子化的单电子不可逆吸附还原波，而还原中间 体自由基的单电子波被氢波掩盖．测得在单分子层饱和吸附的条件下，每一个Dss 分子所占汞电极面积为0.664nm^2.此外，通过邻苯三酚自氧化产生活性氧自由基再 还原，对Dss清除活性氧自由基能力进行了研究，从电化学角度对其药理机制进行 了探讨，研究证实Dss具有较强的抗氧化性，是一种有效的活性氧自由基清除剂．     

克拉霉素的电化学反应机理研究与应用

应用线性扫描伏安法、循环伏安法、常规脉冲伏安法等电化学手段并结合紫外吸收光谱研究了药物克拉霉素(clarithromycin, CAM)在pH 1.8～9.2 Britton-Robinson缓冲溶液和0.05 mol•L^－1 NaOH溶液中的电化学行为. 在所研究的pH范围, CAM分别产生P₁, P₂, P₃, P₄四个还原波, 其中P₁, P₂, P₄三个波均为其药效活性基团C-9位羰基的还原所产生. 实验结果表明: 在pH 1.8～5.7的B-R缓冲溶液条件下所获得的P₁波为两电子不可逆弱吸附还原波; 在6.0＜pH＜9.2的B-R缓冲溶液中, CAM产生P₂和P₃两个波, 其中P₂为两电子不可逆还原波, P₃为催化氢波. 在0.05 mol• L^－1 NaOH溶液中, CAM产生的P₄波是一个单电子的不可逆吸附还原波. 根据P₄波的峰电流i_P与CAM浓度的线性关系, 建立了CAM含量测定的新方法.     

抗癌药物马蔺子素伏安行为及极谱催化波研究

采用线性扫描示波极谱法、循环伏安法、紫外光谱法及恒电位电解法等方法分别在水和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)两种介质中研究了抗癌药物马蔺子素的伏安行为及其极谱平行催化波产生机理.结果表明,在Na₂B₄O₇-KH₂PO₄(pH=7.7)缓冲溶液中,马蔺子素的醌基首先发生1e-和1H+还原,产生中间体半醌自由基,该自由基再以同样方式进一步还原生成相应氢醌,并伴随有化学反应;在DMF-四乙基溴化铵(TEAB)质子惰性介质中,马蔺子素连续两步单电子还原生成相应氢醌阴离子,无中间体半醌自由基的化学反应发生.上述过程产生马蔺子素可逆还原波.当氧化剂K₂S₂O₈存在时,马蔺子素醌基还原中间体半醌自由基被氧化,使原醌基再生,产生了马蔺子素的极谱平行催化波.测得S₂O₈^2-氧化马蔺子素半醌自由基的表观一级速率常数k_f=3.3×10⁶L·mol^-1·s^-1.     

利培酮的电化学行为及应用研究

采用循环伏安法、线性扫描伏安法、常规脉冲伏安法和恒电位电解法等电化学手段, 详细研究了利培酮在pH 7.07～10.32 B-R缓冲溶液和0.2 mol•L^－1 NaOH溶液中的电化学行为. 研究表明: 在pH 7.07～10.07 B-R缓冲溶液中, 利培酮产生的P₁波为催化氢波. 在pH＝10.32 B-R缓冲溶液中, 利培酮可以产生P₂和P₃两个波. 其中, P₂波为不可逆的单电子还原波, P₃波可以分裂成两个波P_3a和P_3b. P_3a波为P₂波的进一步单电子还原, 而P_3b波则属于催化氢波. 在0.2 mol•L^－1 NaOH溶液中, 利培酮产生的P₄波是一个两电子的不可逆还原波. 另外, 根据P₁波的一阶导数峰电流与利培酮浓度在1.6×10^－5～2.0×10^－6 mol•L^－1 (r＝0.9950)间的线性关系, 建立了利培酮片剂中利培酮含量的测定新方法. 新方法的检出限为1.0×10^－6 mol•L^－1, 回收率在105%～102%之间, 相对标准偏差为0.84%.     

依来铬蓝黑B的电还原

本文使用普通极谱、脉冲极谱、循环伏安法研究了依来铬蓝黑B的电还原。在pH=2-12间,依来铬蓝黑B可产生一个受扩散控制的不可逆还原波。随pH增加,在pH6附近电子数由2增到4(对数分析),E_1/2线性负移, ∂E_1/2/∂pH=-65mV。根据实验结果,提出一带有不稳定中间体的岐化反应的电还原机理。由此,解释了电子数随pH变化的原因。     

双二苯基-1-甲基咪唑膦氯化镍的制备及其电催化还原CO2的研究

以二苯基-1-甲基咪唑膦（dpim）为配体制备了一种新型的配合物催化剂Ni(dpim)₂Cl₂. 循环伏安研究表明,Ni(dpim)₂Cl₂配合物在氮气气氛下表现出两步还原的电化学行为,在-0.7 V下为两电子的不可逆还原,在-1.3 V下为单电子准可逆还原. 向电解液中通入CO₂后,在-1.3 V下的还原峰变得不可逆,且其峰电流从0.48 mA·cm^-2增大到0.55 mA·cm^-2. 在质子源（CH₃OH）存在的条件下,该还原峰电流可继续增大到0.72 mA·cm^-2. 该研究结果表明,Ni(dpim)₂Cl₂配合物对CO₂还原具有良好的电催化性能,且其电催化还原过程符合ECE机理. 在-1.3 V下恒电位电解得到的还原产物主要为CO,催化转换频率（Turnover of Frenquency, TOF）为0.17 s^-1.     

有机化合物的新型极谱催化波--KIO3存在下醋酸甲羟孕酮的极谱催化波研究

在水和DMF两种介质中 ,研究了醋酸甲羟孕酮 (MPA)的极谱行为和极谱催化波机理 .结果表明 ,在 0 .2mol/LHAc_NaAc (pH =5 .0 )缓冲水溶液中 ,MPA的CC双键首先经单电子单质子还原产生质子化的中间体自由基HMPA·;HMPA·继续以单电子单质子方式进一步还原 ,同时伴随有HMPA·与中性MPA分子生成二聚体自由基HMPA·MPA·的化学反应 .在 0 .1mol/LTBA·BF4的DMF溶液中 ,MPA的CC双键还原是连续的 2步单电子还原 ,2步分别为MPA和中间体自由基MPA· -的还原 ,没有二聚化反应发生 .上述过程产生的均是MPA的还原波 .在氧化剂KIO3 存在下 ,MPA还原的中间体自由基HMPA·或MPA· -被KIO3 及其中间氧化态质点化学氧化再生MPA ,产生了极谱催化波 .这种由有机化合物在电极上自身还原、通过化学反应氧化有机中间体自由基再生原有机化合物的催化波是一种新型极谱催化波 .在上述条件下 ,MPA催化波的灵敏度比其还原波高一个数量级 ,可用于分析目的 .求得催化反应的表观速率常数Kf=1 .7× 1 0 3 mol·L-1·s-1.     

抗癌新药染料木素的电化学行为及其应用研究

研究了新型抗癌药物染料木素在pH=1～12水溶液中的极谱行为。在不同pH范围内得到了染料木素的四个还原波。研究证实在ph＜5的条件下所获得的P1波及5＜pH＜10介质中获得的P2波为染料木素中性分子的两电子,单质子及其电离形成一价阴离子的两电子,单质子不可逆吸附还原波。在pH＜6的条件下所获得的P3波属于染料木素解离形成阴离子的不可逆强吸附前波,而P4波则属于染料木素在碱性介质中解离形成高价阴离子的不可逆吸附还原波。此外通过邻苯三酚自氧化产生活性氧自由基的再还原,对染料木素清除活性氧自由基的能力进行了研究,从电化学的角度对其药理机制进行了阐述。     

选择性合成手性八氢NOBIN和四氢NOBIN

通过部分氢化手性的(S)-NOBIN [(S)-2-氨基-2’-羟基-1,1’-联萘]选择性地合成了(S)-H8-NOBIN和(S)- -NOBIN. 弱极性溶剂(环己烷)和强极性溶剂(2,2,2-三氟乙醇和含乙酸的乙醇)几乎专一地得到(S)-H8-NOBIN (92%). 而中等极性溶剂(甲醇, 乙醇和异丙醇)以中等产率得到(S)- -NOBIN (66%).     

原子吸收光谱法测定冬枣叶茶中的8种金属元素

采用湿法对沾化冬枣叶茶样进行消化处理,利用火焰原子吸收光谱法测定了茶中K、Na、Ca、Mg、Fe、Mn、Cu、Zn的含量.结果表明,该法的加标回收率为95.2%～104.2%,RSD≤3.35%.该法操作简单,结果准确,为开发和利用冬枣叶茶提供了一定的科学依据.     

Two-Photon Excited Fluorescent 3,3’-Diamino-5,5’-Diboryl-2,2’-Bithienyls Featuring a Quadrupolar Structure

The quest for fluorophores exhibiting large two-photon absorption cross sections and high fluorescence efficiency is an important topic. Two 2,2’-bithienyl derivatives are disclosed which contain two N,N-disubstituted amino and two dimesitylboryl groups at 3,3’- and 5,5’-positions, respectively. Despite the great steric effect of amino groups, the bithienyl skeleton still adopts a coplanar geometry. Herein, they are characterized by a quadrupolar structure and display good fluorescence efficiency and large two-photon absorption cross sections up to 473 GM.     

Promising anticancer drug thapsigargin: A perspective toward the total synthesis

The guaianolide ring containing sesquiterpene thapsigargin is found in the roots and fruits of Mediterranean plant Thapsia garganica L. It is known for its activity as a potent antagonist for Ca²⁺-ATPase (sarco–endoplasmic reticulum Ca²⁺-ATPase) inhibition. Recently, a prodrug mipsagargin is being investigated to target the blood vessel of the cancer cells for the treatment of tumors. The limited natural supply (low isolation and only localized growth (Mediterranean area)) from the natural sources strongly urges for the development of chemical synthetic strategies to access these natural products. This review pertain the various strategies used so far in the thapsigargin’s synthesis, focusing on major contributions in the total synthesis till date.     

N’,N’-二乙基硫脲添加剂对铜微沉积工艺电化学行为的影响

为了研究N’,N’-二乙基硫脲添加剂在微沉积工艺中对铜金属孔洞填充能力的影响, 采用线性伏安法(LSV)、循环伏安法(CV)、SEM测量法分析比较了无添加剂、含硫脲和含N’,N’-二乙基硫脲添加剂时微沉积铜工艺中的电化学行为, 并借助塔菲尔方程, 分析比较此三种情况下电镀反应过程中的电极动力学参数. 结果显示: 当铜微沉积工艺中加入N’,N’ -二乙基硫脲添加剂时, 产生活性极化, 该活性极化效应降低铜离子的放电速度, 抑制孔洞边缘部分沉积较快区域的过快生长; 同时活性极化提高, 将导致成核点的增加, 沉积膜的晶粒较小, 镀膜也较平滑细致, 实验测得铜离子的平滑能力比没有添加剂时提高约50%. 最后通过微沉积工艺成功地将金属铜填充入宽为10 μm, 深宽比为4∶1的微型凹槽中, 且镀层内没有空洞、空隙以及细缝等缺陷.     

N,N,N′,N′-对四甲基苯二胺光致电子转移变色体系的研究

研究了由N,N,N′,N′-对四甲基苯二胺(TMPD)/电子受体组成的光致电子转移变色体系,及其在溶液中和高分子膜中的光反应和热稳定性。实验结果表明这类光致变色体系具有较高速度的光响应能力。在不同芳胺/碘鎓盐(DPIOC)组成的体系中,可观察到电子转移速度随芳胺的氧化还原电位下降而增加:TMPD>N,N-二甲基苯胺>三苯胺>二苯胺。光反应速度和反应物浓度具有一定指数关系,分别为0.66(TMPD)和0.16(二苯基碘铕盐)。在TMPD/卤代烃(RX)组成的体系中,发现卤代烃的C—X键较弱时,体系的光致生色反应速度较快。显然,这是由于反应中间产物(RX^-)的分解有利于减少电子逆转移反应的缘故。在聚甲基丙烯酸甲酯高分子膜中的光致生色反应效率显著地高于溶液中的反应效率,并能获得较高的光密度。热稳定性结果表明,温度对色稳定性有显著影响,每经过一次生色/褪色循环,体系的发色能力下降一半左右。     

Preparation of 5-Hydroxymethyl-pyrimidine Based Nucleosides: A Reinvestigation

5-Hydroxymethyl-pyrimidine-based nucleobases have attracted attention in the last years due to their important role in gene regulation. It prompted the development of efficient routes to the corresponding nucleoside building blocks for further incorporation into oligonucleotides. Several pathways have been employed in recent years to access properly protected 5-hydroxymethyl-pyrimidine based nucleosides, including hydroxymethylation of 2’-deoxyuridine, radical bromination of thymidine followed by bromine substitution, or carbonylative coupling through Stille conditions starting from 5-iodo-2’-deoxyuridine. In this study, we review the different approaches currently used to introduce the 5-hydroxymethyl moiety, we reinvestigate some of them, and finally, we propose an alternative route based on the oxidation of the methyl of thymidine followed by its reduction that allows access to protected 5-hydroxymethyl-2’-deoxyuridine in a simple way with good yields. Finally, we present some examples of application including the synthesis of base J and 5-azidomethyl-2’-deoxyuridine.     

3-氨基-4-硝基呋咱和3,3’-二硝基-4,4’-偶氮呋咱的合成研究

3-氨基-4-硝基呋咱(ANF)及其衍生物是一类重要的含能材料. ANF的制备首先以乙二醛、盐酸羟胺和氢氧化钠为原料, 经过两步反应制得3,4-二氨基呋咱(DAF), 采用新的氧化体系过氧化氢/甲烷磺酸/钨酸钠混合物(H2O2/CH3SO3H/ Na2WO4)代替原氧化体系过氧化氢/硫酸/过硫酸铵混合物[H2O2/H2SO4/(NH4)2S2O8]氧化DAF以67%的产率获得了ANF. 然后在单电子氧化体系高锰酸钾/盐酸混合物作用下ANF发生氧化反应以54.7%的产率得到3,3’-二硝基- 4,4’-偶氮呋咱(DNAzF). 研究表明过氧化氢/甲烷磺酸/钨酸钠混合物是制备氨基硝基单/多呋咱非常有效的氧化体系.     

2’-脱氧胞苷-5’-磷酸羟基加合物的分子结构与电子结构

使用密度泛函理论(DFT)的B3LYP/DZP++研究了羟基自由基与2’-脱氧胞苷-5’-磷酸(dCMP)的胞嘧啶环加成产物的分子结构与电子结构. 结果表明, dCMP胞嘧啶环中各C原子上的单羟基加合物的相对稳定性顺序为C5>C6>>C4≥C2. 加合物的稳定性、自旋密度、静电势以及dCMP的电子密度、静电势、电荷分布分析表明, dCMP遭遇多个羟基自由基攻击时, 第一个羟基自由基加在dCMP的C5上, 而C6则成为第二个羟基自由基的进攻目标. 反应中一旦形成了C2-位单羟基加合物, 则极有可能在DNA复制过程中引起致命的基因突变, 也可能诱发DNA-DNA以及DNA-蛋白质的链间交联, 引起更复杂的损伤. 相反, C5、C6-位上单羟基加合物的形成对DNA的稳定性不构成直接威胁.     

荧光探针8-(3’,4’-二氨基苯)-二氟化硼-二吡咯甲烷用于光度法 灵敏测定食品中亚硝酸根和硝酸根

新型荧光探针8-(3’,4’-二氨基苯)-二氟化硼-二吡咯甲烷本体荧光很弱, 在酸性条件下, 和亚硝酸盐于30 ℃下反应15min后生成强荧光的三氮唑产物. 硝酸根可通过锌粉和氯化镉还原成亚硝酸根. 由此建立了一种新的荧光光谱法灵敏测定食品中的亚硝酸根和硝酸根. 其线性范围为0.06～6 μmol&#8226;L－1. 当信噪比等于3时, 方法的检出限为2 nmol&#8226; L－1. 将该方法首次用于多种食品中亚硝酸盐和硝酸盐的测定, 加标回收率为98.16%～103.20%.