助剂对Cu/Cr催化剂上甲醇部分氧化制氢的活性影响

曾研究了Cu/Cr二元催化剂上甲醇部分氧化制氢的反应，发现当Cu/Cr比为6：4时，催化剂的Cu^0比表面积最大，呈现出较好的活性。在Cu/Cr（6：4）催化剂中添加Fe,Zn,Al等8种助剂，考察其对甲醇部分氧化制氢催化性能的影响，并着重研究了Zn助剂的作用。实验结果表明，Zn的引入，有利于催化剂活性的提高。当Zn含量为10％时，催化剂活性最好。XRD表征结果表明，Cu/Cr催化剂的失活与其表面上的Cu物种烧结有关，Zn的引入可明显增强Cu/Cr（6：4）催化剂的热稳定性，提高其寿命。     

Cu/Fe催化剂催化甲醇部分氧化制氢

采用共沉淀法制备的Cu/Fe催化剂催化甲醇部分氧化制氢结果表明，Fe的引入，有利于降低CO选择性，Cu/Fe比对催化性能有明显影响，当Cu/Fe比为2：8时，甲醇转化率最高，与其它的Cu基催化剂相比，在较宽的Cu/Fe比范围内，CO的选择性均保持在较低的水平，利用XRD，XPS等方法，对Cu/Fe催化剂进行表征，结果表明，Fe的引入，有利于活性组分Cu在催化剂表面上的分散，在反应过程中Cu组分向表面富集，因而可使得催化剂表面的Cu物种不因Fe的引入而减少。     

Cu/SiO2模型催化剂上甲醇部分氧化制氢反应研究

采用浸渍法，制备了不同组成的Cu/SiO2、Cu/Zn/SiO2催化剂，考察了Cu负载量及Cu/Zn比对甲醇部分氧化抽制氢（CH3OH|1/2O2→2H2 CO2）反应的影响，结果显示，当Cu的负载量为10％、Cu/Zn比为7：3时，催化剂活性最好。H2-TPR、XRD、XPS等表征结果表明，催化剂的制氢活性与Cu^0有关，而大量Cu^ 与Cu^2 的存在则不利于催化剂活性的提高。Zn助剂的引入，有利于分散Cu^0物种，提高催化剂的活性；但由于同时稳定了Cu^ 物种，导致Cu2O物种的大量生成，从而提高了催化剂的还原温度，抑制了Cu^0的氧化还原过程（Cu^2 →Cu^ →Cu^0或Cu^ →Cu^2 ），降低了催化剂的活性。因此，对于Cu/Zn/M催化剂，存在一个最佳的Cu/Zn比。     

Fe助剂对Cu/ZrO2甲醇水蒸气重整制氢催化剂的影响

利用XRD、TPR和EXAFS等手段，研究了Fe助剂对Cu/Fe2O3/ZrO3催化剂物化特性的影响，同时研究了对甲醇水蒸气重整反应活性和选择性的影响。结果表明，Fe对Cu/ZrO2催化剂结构有一定的修饰作用。添加Fe助剂后，铜的分散度提高，催化剂的起始还原温度提前，还原温度区间缩短；同时甲醇水蒸气重整制氢反应催化活性上升，氢选择性提高，产物中CO含量降低，但铁铜比应有一最佳值。     

NiCu／ZnO催化剂的甲醇裂解制氢研究

系统地研究了各种助剂对Cu/ZnO催化剂催化甲醇裂解反应性能的影响,发现助剂的添加,对催化剂的甲醇解反应活性及稳定性均有不同程度地改善,其中添加Ni的效果最为明显,活性考察的结果表明,NiCu/ZnO催化剂,对于甲醇的转化率及稳定性均较高,且甲烷的选择性低,稳定性考察结果显示,在同样条件下,NiCu/ZnO催化剂具有较高的性,催化剂结构分析表明,Ni的添加,明显地抑制了CuZn合金的形成,保证了活性组分Cu的稳定。     

Cu/Zn、Cu/Zn/Ni催化剂甲醇部分氧化制氢

研究了甲醇在Cu/Zn及Cu/Zn/Ni催化剂上部分氧化热耦合裂解制氢的反应,系 统地考察了不同O2/CH3OH比及反应温度下催化剂性能.当O2/CH3OH=0.2时,催化剂的性能最 佳.在同样条件下, Cu/Zn催化剂对CO的选择性较Cu/Zn/Ni催化剂低,更具优势. Cu/Zn催化 剂用于甲醇部分氧化反应时,甲醇转化率在150 h寿命实验中基本保持在90％左右. XRD谱图 表明Cu/Zn合金的生成是导致Cu/Zn系催化剂在甲醇裂解反应中快速失活的主要原因,而在部 分氧化反应中, O2的存在可抑制Cu/Zn合金的生成,使Cu/Zn催化剂表现出高度的稳定性.     

在Cu／ZnO／Al2O3催化剂上进行甲醇部分氧化蒸气重整制备氢气的模拟研究

两大气压下,对管状填充床反应器中在Cu/ZnO/Al2O3催化剂上甲醇部分氧化蒸气重整制备氢气进行了实验.在Cu/ZnO/Al2O3催化剂上进行该反应体系动力学研究的基础上,建立了该反应器内的稳态质量和热量衡算方程,同时考虑了颗人的扩散限制,模型的预测结果与实验结果吻合较好,该模型工作的开展有助于对该体系进行优化。     

在Cu／ZnO／Al2O3催化剂上进行甲醇蒸气重整的动力学研究

采用平推流反应器,在三种不同的Cu/ZnO/Al2O3催化剂上对甲醇的蒸气重整制备氢气反应进行了研究。在常压,温度180－240度的条件下,在三种不同催化剂上对反应的动力学进行了测定,所获结果符合反应速率幂数模型,不同的催化剂相对于甲醇和水的反应级数分别均为0．60及0．45,对于ICI52－1,ICI53－1以及MDK－20催化剂所获得的活化能分别为：92．8kJ/mol,96.kJ/mol及87．9kJ/mol,与文献值吻合较好,所获动力学模型为甲醇重整反应条件优化以及反应器的数学模型提供了一定的基础。     

CuZnNi催化剂乙醇部分氧化制氢的研究

采用共沉淀法,制备了一系列CuZn、CuZnNi催化剂,考察了其对乙醇部分氧化制氢的性能;并通过XRD、TPR等手段,对催化进行了表征。实验结果表明,O2/C2H5OH比和反应温度对催化剂的性能有很大的影响,CuZnNi催化剂比不含Ni的CuZn催化剂表现出现更高的活性和选择性。     

甲醇水蒸汽重整制氢Cu/Zn/Ce/Al催化剂的XPS研究

利用XPS技术，研究了在甲醇水蒸汽重整制氢过程中，添加稀土元素Ce对Cu/Zn/Al催化剂表面结构的影响。发现，催化剂表面存在Cu^2 和Cu^ 物种；CeO2的加入促进表面Cu^ 物种的生成，提高了表面Cu^ 物种的浓度。Cu60/Zn30/Al5/Ce5催化剂表面具有较高的Cu^ 浓度，是催化剂长时间保持高活性的重要原因之一。     

甲醇催化氧化重整反应制氢的研究

研究了Ｃｕ／Ｚｎ／Ａｌ系列催化剂催化甲醇氧化重整反应制氢,得到活性,选择性及稳定性较好的催化剂Ｃｕ６０Ｚｎ３０Ａｌ５Ｃｅ５;并且考察了Ｃｕ６０Ｚｎ３０Ａｌ５Ｃｅ５为催化剂时,该反应的工艺条件如温度,物料配比等,当压力为０．１ＭＰａ,温度为２４０℃,ＣＨ３ＯＨ：Ｈ２Ｏ＝１：０．８,ＣＨ３ＯＨ：Ｏ２＝４：１时,甲醇的转化率达９７．７５％,在此反应条件下,反应１００ｈ后,甲醇的转化率仍在９６％以上。     

Co/Fe催化剂乙醇裂解和部分氧化制氢研究

采用共沉淀法制备的Co/Fe催化剂催化乙醇裂解和部分氧化制氢反应，考察了反应温度对两种途径反应的影响。结果发现，Co/Fe催化剂对乙醇部分氧化制氢显示出较高的氢选择性，且稳定性较好；该催化剂对乙醇裂解制氢也具有较高的氢选择性，但其稳定性很很差。XRD表征结果表明，在催化乙醇部分氧化反应后，Co70Fe30催化剂中存在CoFe合金和CoO相；而催化乙醇裂解反应后，Co70Fe30催化剂中仅存在CoFe合金，即CoFe合金可能是裂解反应的活性组分。     

Ni-Fe催化剂乙醇部分氧化制氢的研究

研究了Ni Fe催化剂对乙醇部分氧化制氢反应,系统地考察了不同O2/C2H5OH摩尔比及反应温度下催化剂的性能.发现Ni Fe催化剂对乙醇部分氧化制氢具有较好的催化活性,其中组成为Ni50Fe50催化剂最好,最佳的反应条件是O2/C2H5OH=1.0,T=573 K.XRD谱图表明催化剂主要由尖晶石结构的铁酸盐和FeNi3合金相组成. XPS结果说明,催化剂体相以还原态FeNi3合金相为主,表面以氧化态的铁酸盐为主.稳定性考察的结果表明,催化剂经40 h反应后,对氢的选择性明显下降,此时对应的FeNi3物相衍射峰强度也明显降低,表明催化剂对H2选择性的下降与FeNi3物相的转变有关.     

Effect of La on Partial Oxidation of Ethanol to Hydrogen over Ni／Fe Catalysts

The partial oxidation of ethanol to hydrogen was investigated over Ni/Fe/La catalysts prepared by the co-precipitantion method.the effects of introduction of La promoter and the reaction temperature on the catalytic performance were studied.It was found that the introduction of La into Ni/Fe catalysts is helpful to increase the selectivity to hydrogen and the stability of the catalysts.The results of XRD and XPS characteri-zation show that the structure of the catalyst was changed during the reaction.The existence of LaFeO3 species is possibly the main reason of the increase of the catalyst stability.     

Selective Oxidation of Methane into Methanol Under Mild Conditions

Selective oxidation of methane to methanol under mild conditions has been considered as a dream reaction but suffers from poor efficiency due to the strong C-H bond of methane and easy overoxidation of the methanol product. For overcoming these problems, a series of strategies has been developed for improving methanol productivity with oxidants of hydrogen peroxide and even a mixture of oxygen and hydrogen at mild temperatures. Significant achievements in these strategies using effective catalysts, such as supported metal nanoparticles, colloidal metal nanoparticles, and metal@zeolites are briefly concluded. Moreover, the current challenges, future perspectives for preparing active, selective, and stable catalysts, have been discussed. The zeolite fixed metal nanoparticle structure has been found to boost the reaction by benefiting the formation and enrichment of peroxide intermediates, which might guide the development of more efficient catalysts.