室温下EDTA直接络合滴定法测定矿石中锆(铪)

锆的 EDTA 络合滴定以直接滴定法居多。由于锆的化学特性,要求在高酸度(0.8～1.2NHCl)下滴定。此外,锆离子在酸性溶液中易生成多核羟基络合物,在室温下无法用 EDTA 直接滴定至稳定的终点。因此,现行方法采取滴定前加热煮沸,趁热滴定的办法,借以完全破坏锆的羟基络合物。本文根据锆易聚合的特性,在前人工作的基础上,提出利用氟离子对锆离子的络合     

库仑络合滴定 Ⅱ.微量锆的库仑络合滴定

有关微量锆的络合滴定已有研究^[1,2],而微量锆的库仑络合滴定尚未见有文献报道。锆与EDTA有较强的络合能力,能在酸性溶液中将Fe³⁺-EDTA络合物中的Fe³⁺置换出来。而Fe³⁺能被电生的Fe²⁺-EDTA滴定^[3]。为此,本文以Fe³⁺-EDTA电生Fe²⁺-EDTA为滴定剂,5-磺基水杨酸为指示剂,用分光光度法确定终点,建立微量锆的库仑络合滴定方法。     

锆(铪)-偶氮胂Ⅲ的极谱络合吸附波

在示波极谱上,锆、铪在0.08M盐酸-8×10~(-5)M偶氮胂Ⅲ体系中有一灵敏的极谱络合吸附波。锆浓度在1×10~(-7)～4×10~(-6)M,铪浓度在1×10~(-7)～4.5×10~(-6)M范围内,与导数波高成线性关系。机理研究表明,锆与偶氮胂Ⅱ的络合物及其电极反应产物都在滴汞电极上吸附,吸附平衡不能瞬时达到,络合物中锆与偶氮胂Ⅱ组成比为1:2,络合物为负四价络阴离子。实验表明,胂羧基偶氮试剂如偶氮胂M、偶氮胂羧、偶氮胂Ⅰ、偶氮胂Ⅱ均能与锆、铪产生同样的极谱络合吸附波,而非胂羧基偶氮试剂则不能。在胂羧基偶氮试剂中,位于胂羧基另一侧苯环上的基团不影响试剂与锆、铪形成络合吸附波的性能。     

DBM—偶氮羧胂光度法测定微量锆

研究了DBM 偶氮羧胂与锆的显色反应体系 ,并应用于吸光光度法测定微量锆。DBM 偶氮羧胂与锆形成紫红色水溶性的络合物 ,最大吸收波长在 645nm。锆含量在 0 3 0 μg/2 5ml范围内符合比耳定律 ,表观摩尔吸光系数为 3 .4× 10 4 L·mol- 1·cm- 1,络合物的络合比为 1∶2。DBM 偶氮羧胂与锆的显色反应体系的稳定性及重现性较好 ,有较好的选择性。直接用于实际样品的测定 ,结果较好。     

以锆盐为交联剂的耐盐型聚乙烯醇高吸水树脂的合成

以锆盐为交联剂的耐盐型聚乙烯醇高吸水树脂的合成刘德荣，颜杰，刘习奎，刘兴勇（四川轻化工学院化学工程系自贡６４３０３３）关键词聚乙烯醇锆盐络合树脂，耐盐型聚乙烯醇吸水树脂，磷酸化聚乙烯醇本研究采用两种方法在聚乙烯醇中引人磷酸根．（ｌ）聚乙烯醇和磷酸反应...     

微乳液介质-对乙酰基偶氮氯膦光度法测定微量的锆

研究了在微乳液介质中锆与对乙酰基偶氮氯膦显色反应的条件。络合物的最大吸收波长在685nm处,锆含量在0～30μg/25mL的范围内符合比尔定律,表观摩尔吸光系数为3.0×10~4L/(mol·cm),络合物的络合比为1:1。对乙酰基偶氮氯膦与锆的显色反应体系稳定性及重现性较好。直接用于实际样品的测定,结果较好。     

以TEA为模板剂合成二氧化锆介孔分子筛热稳定性的研究

以丙醇锆为锆源、有机小分子三乙醇胺作为络合稳定剂和模板剂,通过水热合成途径制备了二氧化锆介孔分子筛.在不引入任何其他辅助离子的前提下,所得样品具有较好的热稳定性.通过TG-DTA,XRD,TEM等表征手段,考察了不同焙烧温度对二氧化锆介孔分子筛结构的影响,并对其机制进行了初探.     

在有机溶剂-水混溶介质中锆(Ⅳ)与5-Br-PADAP显色反应的研究

5-Br-PADAP作为高灵敏显色剂已被广泛研究及应用,但对锆显色反应的研究似未见报导。本文对某些含氧有机溶剂与水的混溶介质中,锆(Ⅳ)与5-Br-PADAP显色反应作了较系统的研究,对该体系中的溶剂化效应作了初步探讨,为络合显色反应中有机溶剂化效应的研究和应用又提供了一例。     

α-羟基苯甲膦酸用作锆的沉淀剂

α-羟基苯甲膦酸是锆的高选择性沉淀剂.在4N盐酸介质中只用两倍过量试剂即可将锆定量沉淀.其组成为Zr(C_6H_5CHOHPO_3)_2·xH_2O.结晶水含量不固定,最后须灼烧成焦磷酸锆形式称重.可用于20-70毫克二氧化锆的测定. 大多数金属离子甚至大量Mn(Ⅱ),Fe(Ⅲ),Ni不干扰.Ti(Ⅳ),Nb(Ⅴ),Ta(Ⅴ)可用过氧化氢及酒石酸掩蔽,只有钍干扰锆的测定.络合阴离子对沉淀的干扰较小,用七倍过量试剂沉淀锆时,在200毫升溶液中可以允许5克硫酸铵、5克柠檬酸、0.6克EDTA、2克酒石酸、0.2克草酸(相当于锆量八倍)存在而不干扰测定.0.7克氟化钠(相当于锆量十倍)用硼酸掩蔽,也不影响锆的测定.有上述阴阳离子与锆同时存在时,重沉淀可得满意结果.     

锆英石单矿物中锆的交流示波极谱滴定

交流示波极谱滴定法作为一个以交流示波极谱曲线图形的变化来判断终点的方法已应用于许多元素的测定。本文根据pH5-6时铅在示波极谱图上有敏锐的切口,试验了一个间接测定高含量锆的方法,即加入过量EDTA络合锆,用铅反滴定至出现铅之切口为终点。干扰元素用钛铁试剂和丙二酸掩蔽。方法简单、快速、准确,不经任何分离手续。由于过量EDTA存在避免了锆盐的水解,可在常温下滴定,掩蔽剂与干扰离子形成的有色络合物由于终点直观不影响测定,优于文献采用的方法。本法可应用于锆英石单矿物的分析。     

原子吸收法间接测定微量锆

间接原子吸收光谱法的研究受到人们的普遍重视,主要有利用杂多酸的“化学放大”效应间接测定磷、砷、锗;沉淀反应间接测定氯离子、硫酸根,化学干扰效应间接测定钛、铝及络合效应间接测定钒、硼、硝酸根等,但在间接测锆方面未见报道,本文用Mg-8-羟基喹啉(MgL_2)沉淀锆置换出定量的镁,通过测镁间接测锆,建立了空气-乙炔火焰原子吸收光谱法间接测定锆的新体系,方法的特征浓度为0.018mg/L/1%,较氧化亚氮乙炔火焰(10mg/L/1%)提高500倍,该方法灵敏、快速、体系稳定,经萃取分离除去干扰元素,用于实际样品中氧化锆的测定,结果满意.2 实验部分     

表面活性剂存在下，铬菁R与锆(Ⅳ)络合显色反应之研究

锆(Ⅳ)的光度测定已有综述。其中三苯甲烷类试剂应用较广泛,作者等新近提出了PSC法。利用胶束增溶(敏)的方法渐多,其中体系Zr-TAM-Zeph、Zr-CAS-各类表面活性剂、Zr-SAF或m-NPF等2,3,7-三羟基萤光酮衍生物-CTMAB、Zr-Br-BTAE-SLS、Zr-Br-PF-CTMAB-Tween-60等灵敏度高(ε≥10~5)。本文研究了在不同表面活性剂存在下,铬菁R(ECR)与锆(Ⅳ)的络合显色反应。在溴化十六烷基吡啶(CPB)存在下,pH=5时,络合物的最大吸收波长560～590nm(ε_(570)=1.24×10~5),其灵敏度高,适于微量锆的测定。     

锆氢化反应——有机合成的新方法

主族元素的氢化物过去进行过大量的研究。如硼、铝、锡等元素的氢化物都有大量的报导,而过渡元素的氢化物是近年来才发展起来的。其中锆的氢化络合物是1970年以后才出现的一类新的过渡金属络合物,稀土元素的氢化络合物也有报导。过渡元素的氢化络合     

隐蔽剂在螯合滴定中的应用——Ⅱ.以乳酸隐蔽钛(Ⅳ)与钛的间接滴定

本文确定乳酸不失为酸性溶液中一良好隐蔽剂,在pH5—6间,能隐蔽大量钛(Ⅳ)。在pH 5.3,10毫升1:4乳酸能隐蔽70毫克的钛,使滴定不为乳酸隐蔽的离子如铁、锆、铝、铅等不受钛的干扰。乳酸能嚣换络合钛(Ⅳ)的EDTA,使在不为乳酸隐蔽的十种元素存在下(铁、锆、铝、铋、锌、镉、铅、铜、钴和镍)能选择滴定钛,可能用于测定钛铁矿、钛合金与钛化合物等快速而又准确测定钛的新方法。在pH2.5间将钛(Ⅳ)-EDTA络合物煮沸一刻钟以上,能使钛(Ⅳ)与EDTA络合完全,继调至pH5—6后钛不水解,而能定量滴定,此点已用于以乳酸置换法准确间接滴定钛。     

锆(Ⅳ)-邻苯二酚紫络合物碳糊电极阳极吸附伏安法研究

研究了锆(Ⅳ)-邻苯二酚紫(PV)络合物在碳糊电极上的吸附伏安行为。测定锆最佳条件为:0.08mol/L的HNO3为底液,于0.4V富集50s,从0.4至1.4V以100mV/s的速率线性扫描。在0.85V(vs.SCE)的二次导数氧化峰电流与锆的浓度在3.0×10-9～5.0×10-8mol/L(5.6×10-7mol/LPV)和1.0×10-8～1.0×10-7mol/L(5.6×10-6mol/LPV)成线性关系。富集80s,检出限为1.0×10-9mol/L(S/N=3)。该法用于标准岩石样品中锆的测定,不需萃取分离和掩蔽,直接测定,结果满意。铪(Ⅳ)在同样的实验条件下也于0.85V产生一络合吸附峰,灵敏度稍低于锆。     

锆(Ⅳ)-水杨基萤光酮-溴化十六烷基三甲基铵的络合吸附波的研究

在伏安分析仪上,锆(Ⅳ)在0.15M盐酸-5.0×10~(-6)M水杨基萤光酮(SAF)-5.0×10~(-7)M溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)体系中有一灵敏的络合吸附波。锆(Ⅳ)浓度在2.0×10~(-8)M～2.4×10~(-7)M范围内,与导数波高成线性关系。水杨基萤光酮及锆(Ⅳ)与水杨基萤光酮络合物都在悬汞电极上被吸附,络合剂的还原峰电位为—0.74V,络合物的还原峰电位为—0.94V。当加入一定量的表面活性剂溴化十六烷基三甲基铵后,峰形变好,峰宽变窄,并且灵敏度有所提高。     

稀土—偶氮氯磷Ⅲ—溴化十六烷基三甲铵三元络合物光度法测定土壤中稀土总量

偶氮氯磷Ⅲ是1961年发现的测定稀土总量的较好试剂。但其在不同酸度时可与镁、钙、锶、钡、钛、锆、铪、钍、铀络合,因而在用二元络合物测定稀土总量时抗干扰性较差。加入阳离子表面活性剂形成三元络合物的方法可提高其选择性和灵敏度,但由于钛的干扰严重,因此无法用于土壤中稀土总量的直接比色测定。本文研     

6,6—二烷基富烯与苄基钠的反应研究：取代茂钛,锆化合物…

苄基钠与６，６－二烷基富烯及６，６－ｎ亚甲基富烯（ｎ＝４，５，６）皆发生富烯环外双键的加成反应。产生的取代环戊二烯基负离子与ＴｉＣｌ４、ＺｒＣｌｒ及（ＣｐＴｉＣｌ２）２Ｏ络合，合成出２２种新的含或不含手性碳取代茂铁、锆化合物。讨论了反应机理及＾１Ｈ ＮＭＲ谱。     

丁二酮肟分离EDTA络合滴定法测定合金钢中镍

于pH5.5—6溶液中以EDTA络合滴定镍时,合金钢中所有常见干扰元素(如锰、铬、铜、钴、铝、锡、钛、锆、铈、稀土元素等)可在氨性柠檬酸盐存在下先使镍成丁二肟镍沉淀与其分离加以消除(预先使铬成六价,钴则以过氧化氢消除)。丁二肟镍沉淀中沾污的痕量铁、铜等可在络合滴定前以氟化物-抗坏血酸及硫脲联合掩蔽。本法利用二甲酚橙的酸碱及金属指示剂双重特性,能准确地调整滴定溶液酸度至pH5.5—6,再以锌盐反滴过量EDTA完成镍的测定。经含镍1—20%的各类标样验证,获得满意结果,适用于所有合金钢的常规分析,经适当处理也可适用于     

6，6－二烷基富烯与苄基钠的反应研究──取代茂钛、锆化合物的合成

苄基钠与６，６－二烷基富烯及６，６－ｎ亚甲基富烯（ｎ＝４，５，６）皆发生富烯环外双键的加成反应。产生的取代环戊二烯基负离子与ＴｉＣｌ_４、ＺｒＣｌ_４及（ＣｐＴｉＣｌ_２）_２Ｏ络合，合成出２２种新的含或不含手性碳取代茂钛、锆化合物。讨论了反应机理及~１ＨＮＭＲ谱。