铑(Ⅲ)与5-Cl-PADAB显色反应的研究

4-[(5-Cl-2-吡啶)偶氮Ⅰ-1,3-二氨基苯(简称5-Cl-PADAB),其结构与5-Br-PADAP相似,是测定钴的灵敏试剂,但尚未见5-Cl-PADAB与铑(Ⅲ)的显色反应的报导。本文系统地研究了Rh(Ⅲ)与5-Cl-PADAB的显色反应及其用于光度法测定的可能性。实验证明,该试剂与铑离子的显色反应是目前文献报导中最灵敏的方法之一。显色最适宜的pH为3—4;络合物组成为Rh:5-Cl-PADAB=1:3;不稳定常数为3.1×10~(-16);摩尔吸光系数ε_(555)=9.9×10~4;桑德尔灵敏度为0.001微克/厘米~2;标准加料试验的回收率在95%以上,铑量在0—20微克/25毫升     

离子型-非离子型混合表面活性剂对显色反应作用的研究及其应用 Ⅰ.阳离子-非离子混合表面活性剂对某些显色反应的作用

离子型-非离子型混合表面活性剂对显色反应能产生协同增敏作用,我们曾应用Ag~+-5-Cl-PADAB-SDS-Peregal O体系测定Ag~+和CN~-,获得了满意的结果。本文以Cd-1-(2-吡啶偶氮)间苯二酚(PAR)-CTMAB-非离子表面活性剂和Al-CAS-CTMAB Peregal O体系为例,进一步研究了阳离子-非离子混合表面活性剂对显色体系的作用特征和规律,以期待有助于发展高灵敏、高选择性的分光光度法。     

阳离子表面活性剂存在下5-Br-PADN与镉显色反应的研究

在阳离子表面活性剂存在下,研究了镉与5-Br-PADN的显色反应。在pH9.2的硼砂缓冲介质中,镉与试剂形成1:2的红紫色络合物,其最大吸收波长和摩尔吸光系数分别为553nm和5.4×10~4。镉含量在0—40μg/10mL范围内服从比尔定律。方法已用于锌矿中镉的测定。     

阳离子型表面活性剂极性端结构对显色反应增敏作用的影响

越来越多的事实表明,表面活性剂极性端在胶束增敏过程中是至关重要的因素。阳离子型表面活性剂的极性端主要是由荷电中心原子及次碳链所组成。我们认为,一个比较完备的胶束增敏理论,应该能够解释表面活性剂极性端不同时的增敏现象和对实验条件的影响。目前,在分析化学中所使用的各种类型的表面活性剂,它们之间的主要差别也反映在极性端部分。因此,要解决增敏现象的本质,找出不同类型表面活性剂在胶束增敏作用中的异同,有     

在表面活性剂存在下利用5-Cl-PADAB分光光度测定银

常用测定银的双硫腙法、二乙基二硫代氨基甲酸钠法和二甲氨基苄基若丹宁法,都要经过萃取,手续较烦。Dagnall等曾用邻二氮菲-溴邻苯三酚红测定银,洪水皆等报导了在阴离子表面活性剂存在下用5-Cl-PADMA测定银,然而利用混合表面活性剂存在下光度法测定银尚未见报导。作者曾研究了在阴—非离子表面活性剂混合液中对Ag~+-5-     

在阴离子表面活性剂存在下5-Br-PADAP与一价铜的显色反应研究

5-Br-PADAP〔学名2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚〕光度法测定Cu(Ⅱ)已有报导。但一价铜与该试剂的显色反应尚未见有人研究。我们发现有阴离子表面活性剂存在时,在微酸性溶液中,5-Br-PADAP是Cu(Ⅰ)的灵敏显色剂,反应的灵敏度较高,选择性和稳定性较好,可用掩蔽剂消除Fe(Ⅲ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)等离子的干扰。 (一)主要试剂和仪器     

镉的高灵敏显色体系研究及表面活性剂作用机理

本文以2-氯-4-硝基苯重氮氨基偶氮苯(CNDAA)为显色剂, 研究了镉的高灵敏显色体系及表面活性剂的作用机理。研究结果表明: 对于Cd(II)-CNDAA配合物, 非离子型、阴离子型及阴-非混合型表面活性剂对此有显著的增溶增敏作用, 并以Cd(II)-CNDAA-SF显色体系建立了光度法测定微量镉的高灵敏新方法, 并对几种测定方法进行了比较, 筛选出显色条件宽容、选择性好的体系。该体系用于铝合金样品中镉的测定, 结果满意。另外, 还提出了Cd(II)-CNDAA配合物的结构, 对表面活生剂对体系的作用作了描述, 并阐明了试剂的酸性离解常数(pK~a)与显色酸度以及方法的选择性三者之间的关系。     

季胺盐型表面活性剂与镉试剂显色反应的研究及应用

在三乙醇胺存在下，季铵盐型表面活性剂溴化十六烷基三甲铵，溴化十二烷基二甲基苄铵和溴化十六烷基吡啶分别与１－（４－硝基苯基）－３－「４－苯基偶氮）苯基」－三氮烯形成离子缔合物显色，吸收光谱红移，离子缔合物；ＮＰ－ＰＡＰＴ与ＤＤＭＢＡＢ来１：２与ＣＴＭＡＢ，ＣＰＢ均为１：３；测定了显色体系的ＣＴＭＡＢ，ＤＤＭＢＡＭ，ＣＰＢ的临界胶束浓度，符合比尔定律的范围，表观摩尔吸光系数δｍａｘ，探讨了微量ＣＴＭＡ     

β-环糊精对显色反应作用的研究 Ⅱ.与表面活性剂的协同作用机理探讨

本文从β-环糊精(β-CD)的包合作用及其对表面活性剂(SF)包合后引起的包合常数增大等方面,探讨了β-CD-与离子表面活性剂对显色反应的协同增敏作用机理。研究表明:β-CD与SF形成包合物SF-β-CD及SF-β-CD对显色剂及其显色络合物包合作用的增强,是产生协同增敏作用的主要因素,但还须考虑对空白值的影响以及配合物的稳定性,还提出了对同一显色体系应用不同SF-β-CD估计协同增敏趋势的方法。     

正负离子表面活性剂复配系统

正负离子表面活性剂复配系统,由于其带有相反电荷的离子头基间的强静电相互作用,具有强协同效应和高表面活性,在水溶液中可形成丰富的微观结构,表现出复杂的相行为。本文在相关研究的基础上,对于正负离子表面活性剂复配系统在表面（界面）性质,囊泡的制备及稳定性,虫状胶束的生成和性质,双水相系统的性质及其在萃取方面的应用,拟相分离模型、热力学胞腔模型、分子热力学模型及分子模拟等理论研究和作为模板合成纳米材料等方面的研究进展进行了综述。对于双水相系统的研究,指出了一些有待于进一步解决的问题。     

胶束介质对2，3－氨基吩嗪光谱性质的影响及其荧光增敏机理研究

本文研究了胶束介质对邻苯二胺的酶催化氧化产物２，３－二氨基吩嗪的光谱性质的影响，发现胶束介质对其吸收光谱影响很小，非离子表面活性剂对其荧光具有强烈的增敏作用，荧光量子效率可提高近十倍。进一步研究表明，非离子表面活性剂对２，３－二氨基吩嗪的增敏原因在于其增溶作用及给电子效应。     

表面活性剂与叶酸的相互作用及其对光氧化降解的影响

表面活性剂与有机小分子作用不仅能提高表面活性剂的聚集能力,还能提高小分子的溶解度、稳定性等应用性能,因此研究二者之间的相互作用机理对于促进表面活性剂的发展和实际应用具有重要意义。本工作提出了一种利用功能有机小分子调控表面活性剂聚集行为,进而提高不稳定小分子自身稳定性的新策略。利用表面张力、紫外可见吸收光谱、荧光光谱、动态光散射、等温滴定量热和核磁共振技术研究了在p H为7.0时,叶酸分别与十二烷基硫酸钠(SDS)、十二烷基三甲基溴化铵(DTAB)、季铵盐Gemini 12-6-12和季铵盐线性三聚12-3-12-3-12四种表面活性剂之间的相互作用及其导致的叶酸光氧化降解性能的变化,结果表明,阴离子表面活性剂SDS抑制叶酸光氧化降解的效率较低,而阳离子表面活性剂都能够显著抑制叶酸的光氧化降解,且随着表面活性剂寡聚度的增加,抑制效果增强,所需表面活性剂的浓度显著降低,寡聚表面活性剂12-3-12-3-12的抑制效率高达96%。     

微量量热法研究阴离子表面活性剂在DMA/长链醇体系中CMC和热力学函数

在N,N-二甲基乙酰胺(DMA)/长链醇非水溶液体系中, 利用微量量热仪, 研究阴离子表面活性剂十二烷基羧酸钠(SLA)、十二烷基硫酸钠(SDS)的临界胶束浓度(CMC)和热力学函数. 本文在十二烷基羧酸钠, 十二烷基硫酸钠的N,N-二甲基乙酰胺溶液中, 分别加入长链醇(庚醇、辛醇、壬醇、癸醇), 测定体系的热功率-时间曲线. 借助热力学理论, 由测得曲线, 进一步得到临界胶束浓度和热力学函数(ΔH_m⁰, ΔG_m⁰和ΔS_m⁰). 讨论了温度、醇的碳原子数目、醇的浓度与热力学参数之间的关系. 结果表明, 对十二烷基羧酸钠或十二烷基硫酸钠的DMA溶液, 在含有相同浓度的各种醇的体系中, CMC, ΔH_m⁰和ΔS_m⁰的值随着温度的升高而增加, 而ΔG_m⁰的值随着温度的升高而降低. 在相同温度及相同浓度的醇体系中, CMC, ΔH_m⁰,ΔG_m⁰和ΔS_m⁰的值都随着醇中碳原子数目的增加而降低. 在相同温度及相同醇的体系中, CMC, ΔG_m⁰的值随着醇的浓度的增加而增大, 而ΔH_m⁰, ΔS_m⁰的值随着醇的浓度的增加而减少.     

Fluorescence Spectroscopic Studies on Comicellization of Anionic Surfactants

The intrinsic fluorescence of linear alkylbenzene sulphonate (LAS) has been exploited to show that sodium oleate (Na Ol) and sodium laurate (Na L) comicellize with LAS. It is also shown that comicellization occurs only at concentrations close to the critical micelle concentration (CMC) of Na Ol and Na L. ¹³C NMR results indicated that in LAS/Na Ol mixed micelles, the oleate molecule loops back and adopts a bent conformation.     

Transport Properties of Surfactants in Micellar Systems

A methodological supplement has been proposed to author previous paper on the correlation between the mobility and diffusion coefficient (Colloid J., 2016, vol. 78, p. 88). Now, the self-diffusion coefficient has been added to the aforementioned parameters. It has been found when it coincides with the diffusion coefficient and when not. The correlation between the three transport properties has been established, and appropriate schemes of their experimental study have been considered. The computational relations based on the traditional assumption of constant aggregation numbers have been generalized taking into account recent results of studying the effect of variability of surfactant aggregation numbers.     

苄泽类非离子表面活性剂与离子型表面活性剂复配性质研究

通过测定苄泽类非离子型表面活性剂Brij58、Brij76、Brij78与阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)复配体系的表面张力,研究了复配体系的形成胶束能力、降低表面张力效率、降低表面张力能力3种增效作用,并结合复配体系中表面活性剂分子间的相互作用参数进行了深入的讨论。研究结果表明,与阳离子表面活性剂复配时,Brij76/CTAB体系增效作用最强;与阴离子表面活性剂复配时,Brij58/SDS复配体系增效作用最强,而且苄泽类非离子型表面活性剂与阴离子表面活性剂复配增效作用更加显著。     

Studies of Monolayer and Mixed Micelle Formation of Anionic and Nonionic Surfactants in the Presence of Adenosine-5-monophosphate

The interactions between the anionic surfactant di-(2-ethylhexyl) phosphate sodium salt (DEP) and two nonionic surfactants, dimethyldecyl phosphineoxide (DDPO) and dimethyltetradecyl phosphineoxide (DTPO), at the interface and in the micellar phases were investigated in the absence and presence of adenosine-5-monophosphoric acid disodium salt (AMP). The mixed systems were DEP–DDPO, DEP–DDPO/AMP (0.001 mol⋅L⁻¹), DEP–DTPO, and DEP–DTPO/AMP (0.001 mol⋅L⁻¹) at different bulk mole fractions of the anionic component (α ₁=0.9,0.8,0.6,0.4,0.2). The mixed systems studied were investigated based on the theoretical models of Rubingh and Clint. The results showed surface tension reduction efficiency. The adsorbed mixed monolayer demonstrated stronger interactions than the mixed micelles, whereas AMP increased the interfacial interactions more than those in the micellar phase. The Gibbs energy of mixing suggests that the stability of the mixed micellar phase is greater than that of the micellar phases of the individual components. The synergism that occurred in the different mixed phases is discussed.