手性有机硅化合物 II.手性烯丙基硅烷与醛类化合物的不对称合成反应

由(-)-β-蒎烯合成了(-)-二甲基烯丙基(7,7-二甲基降蒎烷基)硅烷(1). 1和一系列醛反应可以得到手性高烯丙基醇(3). 反应有一定的对映异构体选择性. 产物的构型与使用的催化剂有关. 应用此反应合成了有光学活性的4-辛基-γ-内酯.     

不对称氨羟化反应

介绍了Sharpless等人新近发现的不对称氨羟化反应,该反应可将烯烃直接转化成为手性β-氨基醇类化合物。对于有些烯烃,Sharpless不对称氨羟化反应具有高的区域选择性(20:1)和高的对映选择性(>98%e.e.)。     

烯丙醇化合物的不对称环氧化

本文报道了三个脂肪族烯丙醇化合物(1-3)的不对称环氧化反应。由反式烯丙醇2得到的反式烯丙醇环氧化合物2a的对映体过量大于由顺式烯丙醇1得到的环氧化合物1a的对映体过量。叔羟基二取代烯丙醇3经不对称环氧化生成的3a,其对映体过量只有4%。     

手性有机硅化合物——Ⅱ.手性烯丙基硅烷与醛类化合物的不对称合成反应

由(-)-β- 蒎烯合成了(-)-二甲基烯丙基(7,7-二甲基降蒎烷基)硅烷(1)。1和一系列醛反应可以得到手性高烯丙基醇(5)。反应有一定的对映异构体选择性。产物的构型与使用的催化剂有关。应用此反应合成了有光学活性的4-辛基-γ-内酯。     

甾体不对称合成的研究10:若干单环和双环1,5-羟酮化合物经由氧化铝引起的分子内氧化还原(1,5-手性转移)

光学活性1,5-羟酮化合物5, 6a,b用中性氧化铝处理时, 发生了分子内氧化还原而生成相应的光学活性1,5-羟酮化合物8,9a,b和10a, b. 测定了这些化合物的光学纯度和绝对构型.     

平面手性二茂铁的合成及其在不对称催化反应中应用 的最新进展

平面手性二茂铁由于其独特的立体结构和电子效应,在不对称催化反应中已成为一类优良的手性配体。合成高光学纯度的平面手性二茂铁已受到高度重视,将成为设计、合成手性配体研究以及应用中的热点之一。本文综述了近年来其合成方法及其在不对称催化反应中应用研究的进展。     

不对称催化构建硅立体中心化合物的新反应体系研究进展

过去二十年以来,硅立体中心手性有机硅化合物在有机合成、材料科学和药物设计等领域引起了广泛关注.然而,有机硅化合物的来源局限性大大限制了其在这些领域的应用拓展.因此,发展高效、高选择性的不对称催化合成方法以获得硅立体中心手性有机硅化合物是亟需解决的挑战性难题.主要综述了2011年以来通过不对称催化合成硅立体中心手性有机硅化合物的最新研究进展.     

环氧水解酶在不对称合成中的应用

环氧水解酶是一种普遍存在于生物体内的酶,它能选择性水解环氧生成相应的手性二醇。这种酶在催化反应中通常显示出十分高的对映立体选择性,生成高光学活性的环氧和二醇。近年来国际上采用微生物来源的环氧水解酶对环氧底物进行不对称水解,然后再通过酸处理未开环的环氧化物“一锅法”高产率、高选择性的生成单一构型的手性二醇。这一新发展为这种酶在精细合成工业上的运用开辟了广阔的前景。     

醛的不对称烯丙基化反应研究进展

醛的不对称烯丙基化反应是合成手性烯丙基醇的一类重要方法, 从手性辅基控制反应和化学催化不对称反应两个方面对近20多年来的相关报道进行综述.     

含吡啶基取代多苯基芳基有机硅化合物的合成

2,4,5-三苯基,3-吡啶基环戊二烯酮(4), 分别与烯丙基三乙氧基硅烷及乙烯基三乙氧基硅烷发生Diels-Alder反应, 生成2,4,5-三苯基 3-吡啶基苄基三乙氧基硅烷(5),2,4,5-三苯基 3-吡啶基苯基三乙氧基硅烷(6),1,3,4-三苯基 2-吡啶基苯(7)和1,3,4-三苯基 2-吡啶基二环[2.2.1]-2-烯-7-酮(8). 它们的产率分别为75%, 41%, 10%和10%.     

有机硅活性中间体的研究 II. 一些含环丙基的有机硅化合物的合成及其结构

用锂有机物的方法合成了四种含有环丙基有机硅化合物,对上述每种化合物中可能存在着的立体异构进行了分离和和构型测定。     

有机硅化合物在α-D-葡二糖合成上的应用

三苯基硅基作为葡萄糖1-C位羟基保护基, 在对硝基苯甲酰基存在下形成和脱保护基反应均易进行, 而且有产率高、在反应过程中保持1-C构型不变等特点, 并研究了三苯基硅基保护基在葡二糖上的应用。     

第十五华沙国际金属有机化学讨论会

本文从(一)金属有机化合物的合成、结构及反应性的研究、(二)新颖、独特和官能化配体的研究、(三)金属原子簇合物化学、(四)催化、(五)有机硅化学、(六)其他研究领域等六个方面做了阐述。本届讨论会较全面地体现了从上届会议以来国际金属有机化学的研究进展及发展趋势。这届会议的成功举行,不仅强化了各国金属有机化学家间的学术交流而且增进了各国人民之间的友好情谊。     

有机磷化合物的研究XVII.烯丙基膦酸酯碳阴离子的烷基化反应

本文研究了烯丙基膦酸二乙酯碳阴离子与烷基碘及三甲基氯硅烷的反应.探讨了亲电试剂,溶剂和配合剂对反应区域选择性的影响.     

烯丙基卤和锡与醛, 酮反应合成高烯丙基醇

烯丙基溴或烯丙基碘和锡能以较高的产率与含有羟基、酚羟基、硝基、溴等活性基团的羰基化合物作用合成相应的高烯丙基醇, 文中讨论了不同卤素以及溶剂性质、水的含量对反应的影响。     

含六氟异丙氧基五配位磷化合物的合成及其NMR的研究

最近Schmutzler等人合成了几种含有甲基六氟异丙氧基的五配位磷化合物,通过在不同温度下~(19)FNMR测试以及计算活化能,表明这类化合物在分子内配位基重组过程(intramolecula ligand reorganization)中,各配位基的空间效应是主要因素。我们采用另一路线合成了几种含有苯基六氟异丙氧基的五配位磷化合物,通过NMR的研究,进一步提供了关于这类化合物在假旋转(pseudorotation)时,配位基空间效应的影响。     

氟烷基磺酰叠氮的化学反应研究

氟烷基磺酰叠氮可以与一系列亲核试剂,烯胺、烯基硅醚等富电子烯烃进行独特的反应,并且能够在温和条件下将含氟基团引入到有机分子中。     

钐试剂在合成中的应用I. 金属钐作用下烯丙基和苄基卤代物与羰基化合物的反应

本文研究了金属钐作用下的Barbier型反应。结果表明, 经氯化汞活化的金属钐对酮类化合物与烯丙基或苄基卤代物的反应很有效, 可高产率地生成叔醇。此反应有很好的区位选择性和化学选择性, 与α, β-不饱和酮的反应未发现1, 4-加成产物生成, 与环上有卤素(Br, Cl)取代的芳香酮反应, 取代基不受影响。产物的形成可能通过了有机钐中间体。