氯代硝基二苯醚的多溴代反应

研究了氯代硝基二苯醚的多溴代反应，制备了5种新的氯溴混合卤代硝基二苯醚化合物，其结构经元素分析，IR和^1H NMR确证。     

固定源废气中二噁英及多氯联苯、溴代阻燃剂和溴代二噁英的分析

建立了同时分离分析固定源废气中二噁英(PCDD/Fs)、二噁英类多氯联苯(dl-PCBs)、溴代阻燃剂(BFRs)和溴代二噁英(PBDD/Fs)的方法。废气样品经甲苯索氏提取,硫酸处理和多层硅胶柱净化后,应用活性炭分散硅胶翻转淋洗技术分离4类目标物。气相色谱使用耐高温薄膜短色谱柱配合高压进样,高分辨质谱使用低能量电离,一次性测定高/低溴代化合物。方法检出限分别为:PCDD/Fs 0.081~1.2 pg、dl-PCBs0.10~0.32 pg、多溴联苯醚(PBDEs)0.14~12 pg、新型BFRs 0.26~16 pg、四~七溴代PBDD/Fs 0.44~3.6 pg、八溴代PBDD/Fs(OBDD/F)8.2~12 pg。废气空白基质加标回收率(RSD)分别为:PCDD/Fs 88%~115%(2.9%~6.1%)、dl-PCBs 84%~118%(3.2%~10%)、PBDEs 71%~135%(2.1%~18%)、新型BFRs 71%~114%(2.9%~7.4%)、四~七溴代PBDD/Fs 83%~127%(5.2%~10%)、OBDD/F 52%~149%(23%~24%)。将本方法用于废气样品分析,所有质量控制指标均符合相关标准规定。     

溴代季戊四醇的气相色谱法分析

采用ＢＰＸ－７０毛细管色谱柱对季戊四醇的－溴代、二溴代和三溴代产物进行了分离和定量分析,用内标法定量,本糖醇为内标物。该方法快速、简便、准确。     

气相色谱法分析季戊四醇的一溴代、二溴代产物

 采用BPX 70毛细管色谱柱对季戊四醇的一溴代、二溴代和三溴代产物进行了分离 ,并对一溴代物、二溴代物进行了定量分析。方法快速、简便、准确度高。     

加速溶剂萃取-同步净化/气相色谱-质谱法检测沉积物中4种新型溴代阻燃剂

建立了同时测定沉积物中2-乙基己基-四溴苯甲酸(TBB)、1,2-二(2,4,6-三溴苯氧基)乙烷(BTBPE)、2,3,4,5-四溴-苯二羧酸双(2-乙基己基)酯(TBPH)及十溴二苯乙烷(DBDPE)4种新型溴代阻燃剂的加速溶剂萃取-同步净化/气相色谱-质谱分析方法。冷冻干燥后的环境沉积物样品经改进后的加速溶剂萃取(ASE)并净化后,浓缩液过Florisil固相萃取小柱,用4 mL正己烷和二氯甲烷分步洗脱,氮吹定容后用气相色谱-质谱(GC-MS)检测。结果表明,4种溴代阻燃剂的线性范围为2~1 000μg·L-1(其中DBDPE为20~10 000μg·L-1),相关系数均大于0.995,定量下限(S/N≥10)为0.074~44.4μg·kg-1;在2,10μg·L-1两个加标水平下的方法回收率为79.5%~119.7%,相对标准偏差为2.6%~15.3%。采用本方法对上海市主要水体中6个河流段采样点沉积物中的4种新型溴代阻燃剂进行检测,除1个采样点未检出TBB外,其余采样点均检出4种新型溴代阻燃剂。该方法简便、快速、灵敏度高、定性定量准确,满足沉积物中新型溴代阻燃剂的检测要求。     

中水消毒中溴代副产物在总消毒副产物中的比例及其影响因素

中水氯消毒过程中,溴代副产物(Br-DBPs)在总消毒副产物(DBPs)中的比例受到有效氯投加量、氯化时间、pH、氨氮(NH3-N)以及预臭氧化的影响.结果表明,溴代三卤甲烷(THMs)较溴代卤乙酸(HAAs)更易生成.溴对DBPs的贡献随有效氯投加量增加而降低.在氯化时间低于5h时,溴对THMs的取代能力呈增加趋势而对HAAs的取代能力急剧降低,5h后延长氯化时间又会降低溴代THMs的生成比例.而且,溴代DBPs的比例在酸性和碱性条件下相对较低.NH3-N浓度增加导致DBPs总量减少但同时提高了溴对DBPs的贡献.另外进行短时间的预臭氧化会促进溴的取代能力;延长臭氧化时间则会降低溴代DBPs的生成比例.     

低分子量溴代聚苯乙烯的制备及应用

用溶液法合成了一系列低分子量的聚苯乙烯，其溴化产物（Ｂｒ－ＰＳ）的溴含量和热稳定性与美国同类产品Ｐｙｒｏ－Ｃｈｅｋ ＬＭ相当，分别用作聚苯乙烯树脂的阻燃剂，极限氧指数测定结果表明，其阻燃性也达到了Ｐｙｒｏ－Ｃｈｅｋ ＬＭ的水平。     

溴氯混合卤代羟基二苯醚抑菌剂的合成

氯代羟基二苯醚以其优越的杀菌能力,广谱性和低毒性广泛应用于化妆品,洗涤剂,医药,医疗器械等领域。     

大气样品中氯代和溴代二噁英/呋喃同位素稀释分析方法的建立及应用

本研究结合已有的多氯代二噁英/呋喃(PCDD/Fs)分析方法,建立了多溴代二噁英/呋喃(PBDD/Fs)和PCDD/Fs的同位素稀释高分辨气相色谱-质谱联用(HRGC-HRMS)分析方法。样品抽提液经酸性硅胶床、多段硅胶柱、Florisil柱净化后,分别对其中8种2,3,7,8-PBDD/Fs和17种2,3,7,8-PCDD/Fs进行测定。PBDD/Fs仪器分析条件:EI 模式,选择性离子监测,分辨率10000以上,电子发射能50 eV,灯丝电流0.75 mA;DB-5 MS柱(60 m×0.25 mm i.d.,0.25μm);进样口、离子源及传输线温度分别为250℃、250℃和305℃;载气,He(1.0 mL/min)。结果表明:平行标准样品分析相对标准偏差(RSD)≤10.3%;PBDD/Fs和PCDD/Fs回收率在73%~112%之间;标准参考样品测定平均值与标准值基本符合,平行样RSD≤12.0%。方法检出限:TBDF,0.25 pg/μL;TBDD,0.3 pg/μL;PeBDFs,0.5 pg/μL;PeBDDs,1.0 pg/μL;HxBDD/Fs,1.5 pg/μL;TCDD/Fs,0.5 pg/μL;PeCDD/Fs和HxCDD/Fs,2.5 pg/μL;HpCDD/Fs以及OCDD/Fs,5 pg/μL。测定某地区大气样品颗粒相中PBDD/Fs和PCDD/Fs浓度分别在1.01~2.43 pg/m3和6.19~10.8 pg/m3之间;气相中的浓度为0.036~0.801 pg/m3和1.37~12.1 pg/m3。     

气相色谱法手性拆分氯代和溴代环氧苯乙烷

用手性毛细管气相色谱法(使用2，6-戊基-3-丙基-γ-环糊精柱，Chiraldex G-PN)对3种溴代环氧苯乙烷和3种氯代环氧苯乙烷对映体进行了拆分,初步讨论了对映体在该手性毛细管柱上的保留行为,已用于此类化合物对映体过量值(ee值)的测定．     

溴系阻燃剂在环境及人体中的存在和代谢转化

溴系阻燃剂的广泛使用及其对环境和人体的危害,受到人们的广泛关注。本文简要介绍了在环境与生态系统及人体中存在的三种主要溴系阻燃剂：多溴联苯醚、六溴环十二烷和四溴双酚A,重点评述了它们在环境介质（污水、淤泥及沉积物）、生物体（微生物及动物）、人体中及光热作用下的代谢与转化,并详细介绍了其代谢途径及代谢产物。     

氧瓶燃烧–电位滴定法测定溴系阻燃剂中溴含量的影响因素

从称样量、助燃剂、吸收液等方面,研究了氧瓶燃烧过程中影响溴系阻燃剂完全燃烧、待测组分充分吸收的主要因素。探讨了电位滴定法测定溴系阻燃剂时电位滴定参数、滴定操作过程、电极的性能等因素对溴含量测量结果准确性的影响。针对不同影响因素提出了相应的解决措施,保证了测量结果的准确可靠。     

Optimization and Simultaneous Determination of Alkyl Phenol Ethoxylates and Brominated Flame Retardants in Water after SPE and Heptafluorobutyric Anhydride Derivatization followed by GC/MS

A gas chromatography–mass spectrometry (GC–MS) method was investigated for the simultaneous analysis of two types of endocrine disrupting compounds (EDCs), i.e., alkylphenol ethoxylates and brominated flame retardants (BFRs), by extraction and derivatization followed by GC–MS. Different solid phase extraction (SPE) cartridges (Cleanert PestiCarb, C₁₈, Cleanert-SAX and Florosil), solvents (toluene, tetrahydrofuran, acetone, acetonitrile and ethyl acetate) and bases (NaHCO₃, triethylamine and pyridine) were tested and the best chromatographic analysis was achieved by extraction with Strata-X (33 μm, Reverse Phase) cartridge and derivatization with heptafluorobutyric anhydride at 55 °C under Na₂CO₃ base in hexane. It was observed that APE together with lower substituted PBBs (PBB1, PBB10, PBB18 and PBB49), HBCD and TBBPA can be determined simultaneously under the same GC conditions. This simple and reliable analytical method was applied to determining trace amounts of these compounds from wastewater treatment plant samples. The recoveries of the target compounds from simulated water were above 60 %. The limit of detection ranged from 0.01 to 0.15 μg L⁻¹ and the limit of quantification ranged from 0.05 to 0.66 μg L⁻¹. There were no appreciable differences between filtered and unfiltered wastewater samples from Leeuwkil treatment plant although concentration of target analytes in filtered influent was slightly lower than the concentration of target analytes in unfiltered influent water. The concentrations of the target compounds from the wastewater treatment were determined from LOQ upwards.

     

Optimization and Simultaneous Determination of Alkyl Phenol Ethoxylates and Brominated Flame Retardants in Water after SPE and Heptafluorobutyric Anhydride Derivatization followed by GC/MS

A gas chromatography–mass spectrometry (GC–MS) method was investigated for the simultaneous analysis of two types of endocrine disrupting compounds (EDCs), i.e., alkylphenol ethoxylates and brominated flame retardants (BFRs), by extraction and derivatization followed by GC–MS. Different solid phase extraction (SPE) cartridges (Cleanert PestiCarb, C₁₈, Cleanert-SAX and Florosil), solvents (toluene, tetrahydrofuran, acetone, acetonitrile and ethyl acetate) and bases (NaHCO₃, triethylamine and pyridine) were tested and the best chromatographic analysis was achieved by extraction with Strata-X (33?μm, Reverse Phase) cartridge and derivatization with heptafluorobutyric anhydride at 55?°C under Na₂CO₃ base in hexane. It was observed that APE together with lower substituted PBBs (PBB1, PBB10, PBB18 and PBB49), HBCD and TBBPA can be determined simultaneously under the same GC conditions. This simple and reliable analytical method was applied to determining trace amounts of these compounds from wastewater treatment plant samples. The recoveries of the target compounds from simulated water were above 60?%. The limit of detection ranged from 0.01 to 0.15?μg L^?1 and the limit of quantification ranged from 0.05 to 0.66?μg L^?1. There were no appreciable differences between filtered and unfiltered wastewater samples from Leeuwkil treatment plant although concentration of target analytes in filtered influent was slightly lower than the concentration of target analytes in unfiltered influent water. The concentrations of the target compounds from the wastewater treatment were determined from LOQ upwards.     

气相色谱-质谱法测定聚氨酯泡沫中3种阻燃剂

提出了气相色谱-质谱法测定聚氨酯泡沫中的三(1,3-二氯异丙基)磷酸酯、三(2-氯乙基)磷酸酯和三(2-氯丙基)磷酸酯等3种阻燃剂含量的方法。聚氨酯泡沫样品用丙酮进行索氏抽提,在气相色谱分离中用HP-5MS毛细管柱为固定相,在质谱分析中采用选择离子监测模式。3种阻燃剂在一定的质量浓度范围内与其峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)在0.4~1.5mg·kg-1之间,测定下限(10S/N)在1.3~5.0mg·kg-1之间。以空白样品为基体进行加标回收试验,所得回收率在84.2%~93.6%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在0.62%~3.3%之间。     

溴代阻燃剂与甲状腺素运载蛋白相互作用的非变性电喷雾质谱研究

该文采用非变性电喷雾质谱法(Native electrospray ionization mass spectrometry,ESI-MS)与分子对接模拟计算(MD)分别研究了1种溴代阻燃剂和2种羟基化代谢物,即3,5,3',5'-四溴-4,4'-二羟基基二苯砜(TBS)、4-羟基-2,2',3,4',5,5',6-八溴联苯醚(4-OH-BDE-187)、6-羟基-2,2',3,4,4',5,5'-八溴联苯醚(6-OH-BDE-180)与甲状腺素运载蛋白(TTR)的相互作用情况。ESI-MS结果表明,在37℃及生理pH值条件下的醋酸铵缓冲溶液中,TBS与TTR蛋白可形成稳定的化学计量比为1∶1的复合物,4-OH-BDE-187、6-OH-BDE-180可与TTR蛋白分别形成稳定的化学计量比为1∶1和2∶1的复合物。通过分子对接模拟计算方法推测了上述3种配体与TTR可能的结合模型,发现3种配体与TTR的结合位点位于ASP-74残基附近。研究结果可为进一步了解溴代阻燃剂及其羟基化代谢产物体内的生物过程及毒性机制提供实验基础。     

气相色谱法测定纺织品中的三种有机磷阻燃剂

建立了超声萃取-毛细管气相色谱-氮磷检测器测定纺织品中3种有机磷阻燃剂的方法。正交试验确定超声萃取的优化条件为萃取溶剂丙酮和正己烷的体积比为2∶8,萃取时间为40 min,溶剂体积为35 mL。实验结果表明,三(2-氯乙基)磷酸酯、三邻甲苯基磷酸酯和三(2,3-二溴丙基)磷酸酯等3种化合物的线性范围分别为0.3758～36.38 mg/L、0.3841～38.41 mg/L和15.78～1010 mg/L,检测限依次为0.044,0.053和0.82 mg/kg。对于上述3种化合物,方法的精密度分别为6.2%,7.7%和6.5%,方法的回收率介于83.2%和115.4%之间。     

气相色谱火焰光度法测定水体中9种有机磷酸酯阻燃剂

建立了水体中9种有机磷酸酯阻燃剂(OPFRs)的液液萃取(LLE)/气相色谱-火焰光度(GC-FPD)测定方法。对比研究了液液萃取、固相萃取条件和仪器测定条件。最终选择液液萃取作为样品的提取方法,以二氯甲烷为提取溶剂;有机磷专用柱Rtx-OPPesticides 2作为分析柱,15 min内可实现待测组分的良好分离。在优化条件下,9种OPFRs在1.0~500 ng/m L范围内呈良好的线性关系(r2≥0.998),方法检出限为1.0~2.0 ng/L。在5,100,300 ng/L加标水平下,9种OPFRs空白水样的加标回收率为75.9%~111%;相对标准偏差(RSD)为3.3%~15%。该方法应用于6个实际湖泊地表水样品的检测,OPFRs的检出率为100%,其组分检出总浓度为408~1 532 ng/L,可见湖泊地表水中存在明显的OPFRs污染。     

纺织品中禁用有机磷阻燃剂的超声萃取-气相色谱/质谱-选择离子监测法测定

建立了同时测定纺织品中6种禁用有机磷阻燃剂的气相色谱/质谱-选择离子监测(GC/MS-SIM)方法。以丙酮为萃取溶剂,超声萃取纺织品中禁用有机磷阻燃剂,萃取液进行气相色谱/质谱-选择离子监测法测定。6种禁用有机磷阻燃剂三-(1-氮杂环丙基)氧化膦(TEPA)、三-(2-氯乙基)磷酸酯(TCEP)、三-(1,3-二氯丙基)磷酸酯(TDCP)、二-(2,3-二溴丙基)磷酸酯(DDBPP)、三-(邻甲苯基)磷酸酯(TOCP)和三-(2,3-溴丙基)磷酸酯(TRIS)的定量限(S/N=10)分别为0.020、0.001、0.005、1.000、0.003、0.500mg/kg。方法的精密度为4.16%～8.79%,回收率为85.12%～94.71%。采用该方法对市售纺织品进行测试,结果在部分样品中检出高浓度的TCEP、TDCP及TOCP。